生物催化氧化反應ppt課件(參考版)
2025-05-04 13:28本頁面
【正文】 ?謝謝！ 。 OHOHOHOH面包酵母面包酵母( 1 0 . 2 4 )( 1 0 . 2 5 )( 1 0 . 2 6 ) ( 1 0 . 2 7 )香茅醇 牻牛兒醇 ?對于 α取代或 β取代的烯丙醇中 C=C雙鍵可被面包酵母還原生成手性醇 。 RClCO 2 HRClCO 2 HZR ClCO 2 MeRCO 2 HCl( S )RClCO 2 H( R )RClCO 2 MeE面包酵母（水解酶）（烯酸還原酶）面包酵母 面包酵母面包酵母（水解酶）（烯酸還原酶） R 產(chǎn)物構(gòu)型 光學純度 ./% C2H5— E→R 47 C2H5— Z→S 98 CCl3— E→S 98 ?在這種還原反應中 ， 產(chǎn)物的絕對構(gòu)型是由起始烯烴的順 、 反 (E、 Z)異構(gòu)體來決定的 ，因而分別得到 (R)或 (S)型取代烷基酸 。 RClCO 2 HRClCO 2 HZR ClCO 2 MeRCO 2 HCl( S )RClCO 2 H( R )RClCO 2 MeE面包酵母（水解酶）（烯酸還原酶）面包酵母 面包酵母面包酵母（水解酶）（烯酸還原酶）?酵母細胞對烯酸酯的還原反應歷程是先 水解后還原 。 OOOC O O MeOOC O O MeHO毛霉屬?其它霉菌如孢子絲菌屬 （ Sporotriahum exile） 、 新月彎孢霉和出芽短柄霉也可選擇性地將一些潛手性單元的羰基化合物轉(zhuǎn)化為相應的手性化合物 ， 作為合成許多復雜的天然產(chǎn)物分子的手性中間體 。 環(huán)狀 β二酮可被選擇性地還原為 β羥基酮 ， 而不產(chǎn)生二羥基化合物 ，式中 R基團不同 ， 產(chǎn)物順反式的比例有顯著差異 。 ( C H 2 ) nO ORHO( C H 2 ) nORHO( C H 2 ) nOR+面包酵母順式 反式?長鏈脂肪酮 (如正丙基酮 、 正丁基酮和苯基酮 )不能被酵母還原 。 酵母完整細胞中含有可催化氧化還原反應的多種脫氫酶和輔酶 ， 因此不需要額外添加輔酶循環(huán)再生系統(tǒng) 。 O OHH HHOOHH L A D HN A D H 循環(huán)e .e . 98%OHHHHOOHH L A D HN A D H 循環(huán)e .e . 98%OOOOOHH L A D HN A D H 循環(huán)e .e . 98%?還原后產(chǎn)生具有高度光學活性的 (S)醇 ， 產(chǎn)物的對映體過量率大于 98％ ， 因此對于二環(huán)或多環(huán)酮分子中的橋頭碳原子不能發(fā)生消旋化而使構(gòu)型保留 。 ?具有空間位阻的籠狀多環(huán)酮 ， 如 2三環(huán)癸酮外消旋體 ()被 HLADH還原后 ， 可以得到外醇和未反應的對映體酮 ， 產(chǎn)物對映體過量率分別為 %和 %， 反應如下 。 ?而且大多數(shù)情況下 ， 脫氫酶的立體選擇性服從 Prelog規(guī)則 ， 即 H－ 從空間位阻小的方向?qū)︳驶M攻 ， 形成構(gòu)象穩(wěn)定的優(yōu)勢中間體 ， 因此由底物的立體結(jié)構(gòu)可以預測
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