【正文】 參考答案（B8）。（6）說明TiO2和配合物RuL2(SCN)2對可見光的吸收情況，推測該配合物的顏色。（4）分別寫出半導體電極表面和對電極表面發(fā)生的電極反應式，以及總反應式。（2）推測該配合物的分子結構，并用Z⌒Z代表L（其中Z為配位原子），畫出該配合物及其幾何異構體的幾何結構示意圖。所采用的光敏染料為配合物RuL2(SCN)2，其中中性配體L為4，4’－二羧基－2，2’－聯(lián)吡啶。系統(tǒng)一由吸收藍色光的WO3納米晶薄膜構成；系統(tǒng)二吸收綠色和紅色光，由染料敏化的TiO2納米晶薄膜構成。下圖是n－型半導體光電化學電池光解水制氫的基本原理示意圖，圖中的半導體導帶（未充填電子的分子軌道構成的能級最低的能帶）與價帶（已充填價電子的分子軌道構成的能級最高的能帶）之間的能量差ΔE（＝Ec－Ev）稱為帶隙，圖中的e－為電子、h＋為空穴。該光電化學電池裝置所得產(chǎn)物氫氣，屬于清潔能源（原材料），可通過氫氣燃燒產(chǎn)生的熱能用于汽車發(fā)動機，亦可經(jīng)由氫燃料電池產(chǎn)生的電能用于汽車發(fā)動機。據(jù)此并由題設可知，配合物RuL2(SCN)2吸收綠色和紅色光，由互補色原理推測得出：該配合物應當顯橙色。）（4）半導體電極表面發(fā)生的電極反應式為：4h＋＋H2O→O2＋4H＋ 對電極表面發(fā)生的電極反應式為：4H＋＋4e－→2H2 總反應式為：2H2OO2＋2H2↑（5）因納米晶TiO2膜幾乎不吸收可見光，而太陽光能量密度最大的波長在560nm附近，故必須添加能吸收可見區(qū)該波長范圍光能的光敏劑，才有可能充分利用太陽光的能量?？芍?，SCN－是硫原子配位的硫氰酸根；②順式結構的電偶極性強而反式結構幾乎無極性，極性強的混合配體過渡金屬配合物因存在分子內電荷轉移躍遷而光敏性好。（2）該配合物的分子結構應當為順式結構cis－RuL2(SCN)2，其幾何異構體為反式結構trans－RuL2(SCN)2（如下圖所示）。xH2O水溶膠Cr2O3有機溶膠納米Cr2O3* DBS——十二烷基苯磺酸鈉回答下列問題：（1）加稀鹽酸起什么作用？鹽酸加多了或加少了將會怎樣影響Cr2O3的產(chǎn)率？（2）為什么形成Cr2O3水溶膠可以阻止粒子長大？（3）用示意圖描繪Cr2O3膠粒加DBS所得產(chǎn)物的結構特征。用該法制備納米Cr2O3的過程如下：CrCl3溶液Cr2O3分散質微粒的直徑大小在1100nm之間的分散系叫做膠體。人工制造納米材料的歷史至少可以追溯到一千多年前。（5）①降解中消耗水中的O2，使水質變壞；它易形成泡沫覆蓋于水面，使水中的溶解氧減少；危及水生生物及魚類的生存等。xH2O/Cr3＋/（4）①帶電膠粒被DBS包覆后帶上了憎水基。 ②膠粒帶電形成的水化膜，可阻止粒子在碰撞中聚結變大。（2）①Cr2O3xH2O溶解產(chǎn)生Cr3＋，使膠粒帶正電荷 ②多加：溶解產(chǎn)生大量的Cr3＋，溶膠少，Cr2O3產(chǎn)率低。（2）預測在催化劑（三正辛胺硫酸氫鹽）的存在下，用中性KMnO4溶液氧化已烯時反應速度變化的特性。向反應混合物中加入催化量的三正辛胺硫酸氫鹽，極大地加速了在酸性溶液中的氧化過程，而在堿性溶液中對氧化速度幾乎無影響。．在強烈攪拌下的1－己烯的苯溶液用KMnO4水溶液氧化。而在堿性溶液中由于生成不溶于水的中性胺，未觀察到有催化作用。這種正離子又能將HSO4－交換為MnO4－，從而加速有機物中的反應，隨著反應的進行，正離子轉變?yōu)槿涟贰?（1）3CH3CH2CH2CH2CH＝CH2＋10KMnO＝3CH3CH2CH2CHCOOK＋3K2CO3＋KOH＋10MnO4＋4H2O 在酸性溶液中有CO2↑，C4H9COOH和鹽生成，苯和乙烯不溶于水，反應是在兩極的界面上進行的，這就需要強烈攪拌，在酸性介質中有可能形成HmnO4與Mn2O7，Mn2O7是非電解質，易進入有機相，而使反應加速。00＝，A400＝。cm－1（2）理論變色點時pH＝pKa＝．某酸堿指示劑的酸式（HIn）在600nm處有最大吸收，440nm處稍有吸收，其堿式（In）在440nm處有最大吸收，而在600nm處稍有吸收。cm－1 ε440＝780Lcm－1pH＝，ε600＝50Lcm－1 ε440＝73L （1）pH＝，ε600＝103L（2）說明pH值對該配合物穩(wěn)定性的影響，分析其原因。曲線2：配制一系列c(Cu2＋)、c(BCPF)相同而pH值不同的該配合物溶液, 測定各溶液的pH值與在560nm的吸光度值的關系，以A對pH作圖。為確定BCPF與Cu2＋配合物的組成、穩(wěn)定性以及溶液pH值對配合物穩(wěn)定性的影響，實驗得到下面兩條曲線：曲線1：溶液吸光度A隨Cu2＋總濃度c(Cu2＋)和BCPF總濃度c(BCPF)變化的曲線：各溶液的pH值相同，改變c(Cu2＋)和c(BCPF)，且使c(Cu2＋)＋c(BCPF)＝10－4mol/L，測定各吸光度值。已知它與Cu2＋形成的配合物的最大吸收波長為560nm。a2)＝(1－a)/(c（葡萄糖用簡寫形式） （葡萄糖） （1）n(Cu2+)︰n(BCPF)＝1︰1 原因：曲線1延長線交點在c(Cu2+)︰c(BCPF)＝1︰1處，此處為配合物最大濃度處，即兩者濃度比正好為其化學計量比。1∶1的比例形成的非環(huán)狀化合物6a沒有熒光發(fā)射?；衔?（如圖）是對葡萄糖具有明顯選擇性的熒光開關，在人的血液中主要含有三種單糖，即Ｄ—葡萄糖、Ｄ—果糖和Ｄ—半乳糖，在生理條件下，化合物6可以有效地識別葡萄糖。實驗證明它的靈敏性和選擇性都較高。③5a與糖作用形成5ｃ，熒光明顯 （“增強”還是“減弱”），這是因為結合糖后硼原子的雜化狀態(tài)發(fā)生了改變 ，硼酸的酸性 （“增強”還是“減弱”），Ｎ—Ｂ鍵被加強，有效地抑制了PET過程。繼續(xù)增加pＨ形成5ｂ，這時硼酸與胺完全分離。化合物5的熒光變化情況見圖。為了克服這個缺陷，James等合成了化合物5，他改變了硼酸的鍵合位置，在硼酸和熒光團之間引入了氨基，為PET過程的發(fā)生提供了富電子中心。這些過程都是可逆的。1與糖作用形成化合物1ｂ，1ｂ比1有更強的酸性，仍然有強的熒光發(fā)射。蒽硼酸1在水溶液中有熒光發(fā)射，它的熒光與蒽本身的熒光相似。硼酸和糖之間在水溶液中容易脫水形成共價鍵，在對糖的識別中，共價結合是一種重要的鍵合作用。（1）化學傳感器中熒光傳感體系由于具有高的靈敏度和非侵入性的特點，因此它是最重要的化學傳感器之一。經(jīng)過精心設計的傳感器能夠被用于探測硼酸在細胞中的生物功能。比如，通過對人體內糖含量的測定可以了解人的健康狀況；通過對發(fā)酵過程中糖含量的測定可以跟蹤發(fā)酵的程度；通過對酶中糖含量的測定為酶的分析提供可行的方法。但也有一些是通過共價鍵形成的，如硼酸衍生物與糖和羥基化合物的結合即是其中的一類。設晶體中銻的氧化態(tài)為－1，鑭的氧化態(tài)為＋3，問：鐵的平均氧化態(tài)多大？（1）① A：；B：加堿或者pKa≈② ③（2）開啟、見圖、增強、由sp2雜化變?yōu)閟p3雜化、增強 （3） ．熒光分子開關作為超分子化學的一個重要組成部分，正在受到各國科學家的廣泛關注。給出計算過程。圖中的大原子是稀土原子，如鑭；小原子是周期系第五主族元素，如銻；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如鐵。給出圖中所有英文單詞（或詞組）及物理學符號的意義，并為此圖寫一篇不超過200字（包括標點符號等）的說明文。本題涉及的“熱電效應”機理也是愛因斯坦首先闡釋的，即他提出的被后人稱為“愛因斯坦振蕩器”的獨立振蕩原子與溫度關系的模型。（2）化學式：LaFe4Sb12（寫La2Fe8Sb24扣分） 鐵的氧化態(tài)：9/4＝晶胞里有2個La原子（處于晶胞的頂角和體心）；有8個Fe原子（處于銻形成的八面體的中心）；銻八面體是共頂角相連的，平均每個八面體有6/2＝3個銻原子，晶胞中共有8個八面體，83＝24個銻原子；即：La2Fe8Sb24。（2）Y2O3屬立方晶系，將Y2O3的立方晶胞分為8個小立方體，Y在小立方體的面心和頂點，O位于小立方體內的四面體空隙，畫出這樣四個小立方體，指出Y和O的配位數(shù)。~%的Cr3＋及在Y2O3基質中摻入Eu3＋等均可制成固體發(fā)光材料。．固體發(fā)光材料是一種能將激發(fā)的能量轉變?yōu)榭梢姽獾墓腆w物質。 （1）Al3＋和O2－是滿殼層電子結構，能隙大，電子不易激發(fā)，故無色；摻入的Cr3＋是過渡金屬，具有3d電子，在晶體中置換部分Al3＋形成較低的激發(fā)態(tài)能級，兩個強吸收帶分別吸收黃綠色及藍色的光，只有紅光透過，因而摻Cr3＋的剛玉呈絢麗的紅色，稱為紅寶石。（2）說明圖2所示的兩對物質存在低的臨界溫度的原因。某些物質如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和間－CH3C6H4NH2有低的臨界溫度（見示意圖2）。T3為臨界溫度，此時A和B完全互溶。（3） ．A和B兩種物質互相溶解的關系如圖1所示，橫坐標表示體系的總組成，縱坐標為溫度，由下至上，溫度逐漸升高。（7）在大雪紛飛的北方國家，對CaCl2有很大的需求量，你認為CaCl2在這些國家有何用途？ （1）物質的溶解度通常隨著溫度的升高而增大，所以在一定的溫度下，A和B兩種物質能達到完全互溶。（6）CaCl2溶液可用作冷凍劑，當CaCl2（只需保留整數(shù)）（5）根據(jù)右上圖分析，如何提純粗鹽CaCl2，得到CaCl2右圖所示為不同濃度的CaCl2溶液冷卻析出晶體時所對應溫度的曲線圖。如果將此溶液降溫，則在零度以下某個溫度，將析出純冰。（6）1︰（︰1）（7）將CaCl2撒在冰雪覆蓋的道路上，促其融化（降低冰點）。6H2O和飽和CaCl2溶液；CaCl2溶液所能存在的最低溫度（冰和CaCl26H2O；Ⅳ：冰和CaCl2（，熔點42℃）（3）如果在50℃時，將6g苯酚與14g水混合，系統(tǒng)分為兩層，計算上下兩層溶液的質量。請回答：（1）指出點C，曲線AC、BC，曲線ACB與橫坐標圍成的部分分別表示的含義。 （3）上層濃度12%， 下層濃度60%。 （1）C點表示水與苯酚能以任意比互溶的最低溫度；AC表示苯酚在水中的溶解度曲線；BC表示水在苯酚中的溶解度曲線；ABC內部分表示水與苯酚不能互溶，溶液分為兩層。注意此冷卻曲線（）同純Sn的冷卻曲線類似，因此只根據(jù)冷卻曲線不能區(qū)分出純物質和低共熔混合物。③因為是純Sn，則溫度一直降到Sn的熔點，然后溫度不變，直到固化完后溫度再次下降。冷卻曲線為②在200℃時液體開始固化。在C點固體和液體的組成相同，因為在進一步的冷卻過程中組分不發(fā)生變化，所以在這一段溫度也不變。在B點Pb開始結晶，剩余溶液中Sn的濃度增加。%的盤尼西林F雜質。%%，最少需要用10mL庚烷萃取多少次？ （1）熔化 （2）兩個：溫度和壓力 （3）C點．參照右圖（CCl4相圖）：（1）如果在恒定的一個大氣壓下加熱CCl4，從D點開始直到達E點，會發(fā)生什么相變？