【正文】 74在合成反應中 ， 有些可逆反應生成水 ， 為了提高轉化率 ， 常用帶水劑把水從反應體系中分出來 ， 什么物質可作為帶水劑 ？ 176 答： 可作帶水劑的物質必需與水有最低共沸點 ， 且在水中的溶
。除去固體化合物中的有色 雜質，通常采用在重結晶過程中加入活性炭，有色雜質吸附在活性 炭上，在熱過濾一步除去。 從混合物中提取的物質 ， 如果是我們所需要的 ， 這種操作叫萃取； 如果不是我們所需要的 ， 這種操作叫洗滌 。 答： 萃取是從混合物中抽取所需要的物質；洗滌是將混合物中 所不需要的物質除掉 。被洗滌的有機物在水中的溶解度大， 用飽和食鹽水洗滌可以降低有機物在水層中的溶解度，減少洗滌時 的損失。 71 根據你做過的實驗 ， 總結一下在什么情況下需用飽和食鹽水洗滌有機液體 ？ 答： 當被洗滌液體的相對密度與水接近且小于水時，用飽和食 174 鹽水洗滌，有利于分層。 用水蒸氣蒸餾的物質應具備下列條件： (1)隨水蒸氣蒸出的物質應不溶或難溶于水 ， 且在沸騰下與水長 時間共存而不起化學變化 。 173 (2)混合物中含有焦油狀物質 ， 采用通常的蒸餾 、 萃取等方法都 不適用 。 68 在實驗室用蒸餾法提純久置的乙醚時，為避免蒸餾將近結束時 發(fā)生爆炸事故，應用什么方法預先處理乙醚？ 答： 先用 FeSO4水溶液洗滌，靜置分層，分出乙醚，加無水氯 化鈣干燥。 66 在用油泵減壓蒸餾高沸點化合物 （ 如乙酰乙酸乙酯 ） 前 ， 為什 么要先用水泵或水浴加熱 ， 蒸去絕大部分低沸點物質 （ 如乙酸乙 酯 ） ？ 171 答： 盡可能減少低沸點有機物損壞油泵。油泵保護部分：有 冷卻阱，有機蒸氣吸收塔，酸性蒸氣吸收塔，水蒸氣吸收塔，起保 護油泵正常工作作用。減壓蒸餾裝置 由四部分組成：蒸餾部分：主 要儀器有蒸餾燒瓶，克氏蒸餾頭，毛 細管，溫度計，直形冷凝管，多頭接引管，接受器等，起分離作用。 65 何謂減壓蒸餾 ？ 適用于什么體系 ？ 減壓蒸餾裝置由哪些儀器 、 設備組成 ， 各起什么作用 ？ 答： 在低于大氣壓力下進行的蒸餾稱為減壓蒸餾。砂浴加熱，可達到數(shù)百度以上。電熱套空氣浴加熱，對沸點 高于 80℃ 的液體原則上都可使用。 間接加熱方式和應用范圍如下：在石棉網上加熱，但加熱仍很 不均勻。 168 63 有機實驗中有哪些常用的冷卻介質 ？ 應用范圍如何 ？ 答： 有機實驗中常用的冷卻介質有：自來水 ， 冰 水 ， 冰 鹽 水 等 ， 分別可將被冷卻物冷卻至室溫 ， 室溫以下及 0℃ 以下 。 另一種情況是反應產物在反應條件下很容易進行二次反應 ， 需 及時將產物從反應體系中分離出來 ， 以保持較高的產率 ?？梢? 167 用物理吸收劑，如用水吸收鹵化氫；也可以用化學吸收劑，如用氫 氧化鈉溶液吸收氯和其它酸性氣體。 61 什么時候用氣體吸收裝置 ？ 如何選擇吸收劑 ？ 答： 反應中生成的有毒和刺激性氣體 (如鹵化氫 、 二氧化硫 )或 反應時通入反應體系而沒有完全轉化的有毒氣體 (如氯氣 )， 進入空 氣中會污染環(huán)境 ， 此時要用氣體吸收裝置吸收有害氣體 。 直形冷凝管一般用于沸點低于 140℃ 的液體有機化合物的沸點測定和蒸餾操作中；沸點大于 140℃ 的有機化合物的蒸餾可用空氣冷凝管 。 答： C6 H 5 C O C H C O O E tC H 3C 6 H 5 C O C H 2 C O C 6 H 5 C 6 H 5 C H C C O O E tC O O E t=O165 59 如何通過乙酰乙酯合成下列化合物 ？ (1) 2庚酮； (2) 3甲基 戊酮； (3) 2， 6庚二酮； (4) 3甲基 4氧 代戊酸 。 (3)用 NaHSO3溶液 ， 有膠狀沉淀生成證明有 C=O存在 (亦可用 2，4二硝基苯肼試驗 )。 如： C H 3 C C H 2 C O O E t=OC H 3 C = C H C O O E tO H164 實驗證明方法： (1)用 1%FeCl3溶液 ， 能發(fā)生顏色反應 ， 證明有 C=C結構的存在 。 在乙酰乙酸乙酯的合成中 ， 因原料為乙酸乙酯 ， 而試劑乙酸乙酯中含有少量乙醇 ， 后者與金屬 鈉作用則生成乙醇鈉 ， 故在該實驗中可用金屬鈉代替 。用飽和食鹽水洗滌的目的是降 低酯在水中的溶解度，以減少產物的損失，增加乙酰乙酸乙酯的收 率。 實際收集的 水量中含有未反應的微量正丁醇和冰醋酸 ， 所以比理論產水量多 。 54 162 制備乙酸正丁酯實驗中 ， 理論產水量是多少 ？ 實際收集的水量 可能比理論量多 ， 請解釋之 。 53 用 KMnO4法制備已二酸 ， 怎樣判斷反應是否完全 ？ 若 KMnO4 過量將如何處理 ？ 答： 用玻璃棒蘸取少許反應液 ， 在濾紙上點一下 ， 如果高錳酸 鉀的紫色完全消失 ， 說明反應已經完全 。 因為 有些液體能與其它組份化合物形成二元或三元恒沸物 ， 它們也有恒 定的沸點 ， 但確是混合物 ， 而不是單純物質 。因為 此速度能使蒸餾平穩(wěn)，使溫度計水銀球始終被蒸氣包圍，從而無論 是測定沸點還是集取餾分，都將得到較準確的結果，避免了由于蒸 餾速度太快或太慢造成測量誤差。 160 50 蒸餾時 ， 為什么最好控制餾出液的流出速度為 1－ 2滴／秒 。 49 蒸餾時為什么蒸餾燒瓶中所盛液體的量既不應超過其容積的 2 ／ 3， 也不應少于 1／ 3？ 答： 如果裝入液體量過多 ， 當加熱到沸騰時 ， 液體可能沖出或 飛沫被蒸氣帶走 ， 混入餾出液中 。 可根據被測物的熔點范圍選擇導熱液 ， 如： (1)被測物熔點 140℃ 時 ， 可選用液體石蠟或甘油 (藥用液體石 蠟可加熱至 220℃ 仍不變 )。 ， 把晶體從母液中分離出來 ， 洗滌晶體以除去吸附 在晶體表面上的母液 。 158 。 若待重結晶物質的熔點較溶劑 的沸點低 ， 則應制成在熔點以下的過飽和溶液 。 純化這類物質的有效方法就是選 擇合適的溶劑進行重結晶 ， 其目的在于獲得最大回收率的精制品 。 46 減壓過濾比常壓過濾有什么優(yōu)點 ？ 157 答： 減壓過濾的優(yōu)點是：過濾和洗滌速度快；液體和固體分離 比較完全；濾出的固體容易干燥。溫度過高，將得到苯二磺酸和 二甲苯砜等副產物。 156 44 在對甲苯磺酸鈉的合成中攪拌的目的是什么 ？ 答： 因為甲苯與濃硫酸互不相溶 ， 通過攪拌可使兩者充分接觸 ， 達到縮短反應時間 ， 減少碳化 ， 提高產率的目的 。 43 用簡單的化學方法來證明最后得到的產品是環(huán)已烯 ？ 答： ， 向其中滴加溴的四氯化碳溶液 ， 若溴的紅 棕色消失 ， 說明產品是環(huán)已烯 。 41 在粗產品環(huán)已烯中加入飽和食鹽水的目的是什么？ 答： 加飽和食鹽水的目的是盡可能的除去粗產品中的 水分， 有 155 有利于分層。 如果分餾速度太快 ， 產品純度下降；若速度太慢 ， 會造成上升的蒸氣時斷時續(xù) ， 餾出溫 度波動 。 若室溫低或液體沸點較高 ， 應將分餾柱用石棉繩或玻璃布包裹起來 ， 以減少柱內熱量的損失 。 用小火加熱熱浴 ， 以便使浴溫緩慢而均勻地 上升 。 40 進行分餾操作時應注意什么？ 答： 1. 在儀器裝配時應使分餾柱盡可能與桌面垂直，以保證上 面冷凝下來的液體與下面上升的氣體進行充分的熱交換和質交換， 提高分離效果。如果繼續(xù)多次，就等于進行了多次的氣液平衡， 153 即達到了 多次蒸餾的效果。當上升的蒸氣與下降的冷凝液互 相接觸時，上升的 蒸氣部分冷凝放出熱量使下降的冷凝液部分氣化，兩者之間發(fā)生了 熱量交換。 39 何謂分餾？它的基本原理是什么？ 答： 利用分餾柱使幾種沸點相近的混合物得到分離和純化，這 種方法稱為分餾。 使用該分餾柱的優(yōu)點是：儀器裝配簡單 ， 操作方便 ， 殘留在分 餾柱中的液體少 。 36 制備肉桂酸時為何采用水蒸汽蒸餾？ 答： 因為在反應混合物中含有未反應的苯甲醛油狀物 ， 它在常 壓下蒸餾時易氧化分解 ， 故采用水蒸汽蒸餾 ， 以除去未反應的苯甲 151 醛。 (2)混合物中含有焦油狀物質 ， 采用通常的蒸餾 、 萃取等方法都 不適用 。 不行 ， 必須用水蒸氣蒸餾 。 因為苯甲醛在強堿存在下可發(fā)生 Cannizzaro反應 。 31 苯甲醛和丙酸酐在無水 K2CO3存在下 ， 相互作用得到什么產物 ？ 答： 得到 α甲基肉桂酸 (即： α甲基 β苯基丙烯酸 )。 30 在 Perkin反應中醛和具有 (R2CHCO)2O結構的酸酐相互作用能 148 能否得到不飽和酸？為什么？ 答： 不能。 NaCl用量過少 ，不能使對甲苯磺酸鈉結晶完全析出 ， 降低產率 。 ， 使對甲苯磺酸鈉晶體析出 。 ， 使對甲苯磺酸鈉的分離相對困難些 。 ， 反應溫度適宜 。 146 27 用濃硫酸作磺化劑制備對甲苯磺酸鈉的優(yōu)缺點是什么 ？ 答： 用濃硫酸作磺化劑的優(yōu)點是： 1. 原料易得 ， 價格便宜 。 (3)用醋酸作乙酰化劑 ， 其優(yōu)點是價格便宜；缺點是反應時間長 。 145 (2)用乙酐 (CH3CO)2O作?；瘎?， 其優(yōu)點是產物的純度高 ， 收率 好 ， 雖然反應過程中生成的 CH3COOH可與苯胺成鹽 ， 但該鹽不如 苯胺鹽酸鹽穩(wěn)定 ， 在反應條件下仍可以使苯胺全部轉化為乙酰苯胺 。 缺點是反應中 生成的 HCl可與未反應的苯胺成鹽 ， 從而使半數(shù)的胺因成鹽而無法 參與酰化反應 。 25 從苯胺制備乙酰苯胺時可采用哪些化合物作?；瘎?？ 各有什么 優(yōu)缺點 ？ 答： 常用的乙?；噭┯校?乙酰氯、乙酸酐和乙酸等 。 23 選擇重結晶用的溶劑時 ， 應考慮哪些因素 ？ 答： (1)溶劑不應與重結晶物質發(fā)生化學反應； (2)重結晶物質在溶劑中的溶解度應隨溫度變化，即 高溫時溶解 度大，而低溫時溶解度小； (3)雜質在溶劑中的溶解度或者很大，或者很??； (4)溶劑應容易與重結晶物質分離； (5)溶劑應無毒，不易燃，價格合適并有利于回收利用。 21 合成乙酰苯胺時 ， 為什么選用韋氏分餾柱 ？ 答： 韋氏分餾柱的作用相當于二次蒸餾 ， 用于沸點差別不太大 的混合物的分離 ， 合成乙酰苯胺時 ， 為了把生成的水分離除去 ， 同 142 時又不使反應物醋酸被蒸出 ， 所以選用韋氏分餾柱 。 兩 者均有利于反應向著生成乙酰苯胺的方向進行 。 19 141 合成乙酰苯胺的實驗是采用什么方法來提高產品產量的 ？ 答： (1)增加反應物之一的濃度 (使冰醋酸過量一倍多 )。C ， 且醋酸是易揮發(fā)性物質 ， 因此 ， 為了達到即要將水份除去 ， 又不使醋酸損失太多的目的 ， 必 需控制柱頂溫度在 105186。 因水的沸 點為 100186。 18 合成乙酰苯胺時 ， 柱頂溫度為什么要控制在 105186。 17 對乙酸正丁酯的粗產品進行水洗和堿洗的目的是什么 ？ 140 答： (1)水洗的目的是除去水溶性雜質 ， 如未反應的醇 ， 過量堿 及副產物少量的醛等 。 可以分別用水洗和堿洗的方法將其除掉 。 139 本實驗是根據正丁酯與水形成恒沸蒸餾的方法 ， 在回流反應裝 置中加一分水器 ， 以不斷