【正文】 183 本章要求 1 . 了解空氣中有機化合物 對人體健康的影響； 2. 了解測定空氣中有機化合物的衛(wèi)生意義； 3. 掌握空氣中 甲醛 、 三苯 、 有機磷農(nóng)藥的測定方法和原理； 184 本章要求 4. 熟悉空氣中苯并 [a]芘、揮發(fā)性有機化合物（ VOCs）的測定方法和原理； 5 .熟悉空氣中總烴和非甲烷烴 的測定方法和原理。 182 （二）高效液相色譜法測定溴氰菊酯 ? 原理 用玻璃纖維濾紙采集空氣中的溴氰菊酯，用甲醇解吸后，以甲醇 +水（ 95∶ 5）為流動相， C18色譜柱分離，紫外檢測器檢測。 ?其中薄層色譜法的靈敏度較低， ?采用毛細管氣相色譜法， 可分離菊酯類農(nóng)藥的異構體； ?高效液相色譜法的樣品處理比較簡單， 也可以同時分析多組分菊酯類農(nóng)藥的殘留 181 （一）氣相色譜法測定胺菊酯 1．原理 用硅膠采樣管采集空氣中的胺菊酯， 乙醇解吸后，經(jīng) OV101色譜柱或 DB5MS 毛細管色譜柱分離， 電子捕獲檢測器（ ECD） 檢測。人口服后會引起惡心、嘔吐、腹痛、消化道大出血，甚至死亡。 179 （三）危害 ? 常用的有胺菊酯、溴菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯和氯氰菊酯等。 178 （二）污染來源 ? 這類農(nóng)藥被廣泛應用于水稻、蔬菜、棉花、果樹等農(nóng)作物的殺蟲，也被用來生產(chǎn)家用滅蚊殺蟲產(chǎn)品。 ?固相萃取裝置： Agilent technologies, ；固相萃取柱：Agilent technologies， Accubond IISPE ODS— C18 Cartridges,500mg,6ml. GC檢測條件 ?色譜柱：玻璃柱，內(nèi)徑 3mm,長 ，內(nèi)裝 2％ DEGS/chromosorb W AW DWCS， 80目～ 100目 ?溫度（柱溫 180℃ 、氣化室 200℃ 、檢測室 200℃ ） 2. 實驗條件 172 173 遷移時間 甲拌磷 t = , 甲胺磷 t = min, 樂果 t = min, 水胺硫磷 t = min 174 第七節(jié) 擬除蟲菊酯 一、概述 （一）理化性質 擬除蟲菊酯（ pyrethroid） 是人工模擬植物中除蟲菊素的化學結構 生產(chǎn)的一類殺蟲劑 。保留時間定性、峰面積定量。保留時間定性、峰面積定量。 放置 5 min后 ， 再加入 鹽酸萘乙二胺 溶液 ， 靜置 10 min顯色 ， 于 560 nm波長處測定其吸光度值 166 5．方法說明 （ 1）重氮化反應應在 35℃ 以下進行； 溶液酸度控制在 pH＝ ～ 。 ? 對人的致死量大多在 1g以內(nèi) 160 （四） 衛(wèi)生標準 ? 我國規(guī)定 工作場所空氣中對硫磷的短時間接觸容許濃度為 mg/m3， 居住區(qū)大氣中的最高容許濃度為 mg/m3 161 二、 常用測定方法 ?分光光度法 ?色譜法 ?酶化學法 162 N O 2OPSOC 2 H 5O C 2 H 5N O 2OPSOC H 3O C H 3甲基對硫磷 對硫磷 可被還原成伯胺！ （一）鹽酸萘乙二胺分光光度法 測定 甲基對硫磷 163 （ 一） 鹽酸萘乙二胺分光光度法 測定 甲基對硫磷 1．原理 在酸性溶液中， 甲基對硫磷被 三氯化鈦 還原 成 氨基 化合物， 經(jīng) 重氮化反應 后， 與鹽酸萘乙二胺 偶合 ，生成紫紅色化合物， 在 560 nm下測定吸光度、標準曲線法定量 164 2．采樣 ? 用慢速定量濾紙， ? 以 5 L/min的流速， ? 采集空氣樣品 500 L 3．樣品處理 ? 將采樣后的定量濾紙剪碎， ? 置于 25 ml比色管中， ? 加入 10 ml 20%乙醇，振搖， ? 浸泡 10 min后待測。 159 （三） 危害 ? 有機磷農(nóng)藥對人的毒性較強，屬 高毒性農(nóng)藥 。 ★ 空柱（非分離柱） ： 測總烴 （ m 4 mm的不銹鋼柱， 內(nèi)填 80～ 100目玻璃微球） 154 （二）直接進樣 氣相色譜法 （測定 總烴 和 非甲烷烴 ） 原理 ★ GDX502柱（分離柱） ： 測定甲烷 （ 1 m 4 mm的不銹鋼柱， 內(nèi)填 60～ 80目 GDX502擔體） 155 一、概述 （一） 理化性質 有機磷農(nóng)藥： 甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、 樂果、對硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、 內(nèi)吸磷和毒鼠強 第六節(jié) 有機磷農(nóng)藥 anophosphorus pesticides 156 水胺硫磷 樂果 甲胺磷 C2H4 CH3 CH3 甲拌磷 157 （一） 理化性質 ?具有較高的揮發(fā)性、 ?較低的分子極性 ?較低的熱穩(wěn)定性， ?在中性、酸性介質中較穩(wěn)定 158 （二）污染源 ?有機磷農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)和園藝最廣泛使用的殺蟲劑和除草劑，有時也在居家和工作場所使用。 吸附采樣管： 8 mm 70 mm的不銹鋼管，分段填充 40～ 60目 GDX102及 TDX01； 標準配氣裝置；等 自學149 4．樣品測定 （ 2）標準曲線的繪制 ?用標準配氣裝置， ?配制 正戊烷 標準氣體， 特殊： 測定物有多種， 但用一種配標氣！ ?測定、繪制標準曲線 150 （ 3）樣品測定 ?排氧氣： 用氮氣吹洗 解吸系統(tǒng) 中殘留的空氣 min， 以排除氧氣對測定的干擾 ?熱解析： 將串聯(lián)在進樣系統(tǒng)上的吸附采樣管加熱至 240℃ （熱解析烴類），停止加熱 4．樣品測定 151 （ 3）樣品測定 ?進樣： 旋轉六通閥，用氮氣攜帶解吸下 來的烴類進入 GC儀 ?測定、記錄色譜圖。 （一）熱解析 — 氣相色譜法 (測定非甲烷烴 ) 正戊烷 146 2．采樣 ?吸附采樣管的 TDX01一端 與采樣器連接 , ?流量 ： ～ L/min， ?采樣量：適量， ?保存：加密封套 。 ? 經(jīng) 240℃ 加熱解吸 ，用氮氣將非甲烷烴導入氣相色譜儀，以 火焰離子化檢測器（ FID） 進行測定。 144 二、測定方法 —— 氣相色譜法 ? 用填充柱采樣管 濃縮采樣 后 ? 先 用分離柱（ GDX502柱）， 測定 樣品中的 甲烷 ， ? 再 用非分離柱（內(nèi)填玻璃微球） 測定 樣品中的 總烴 ， ? 兩者之差即 非甲烷烴 的含量。 因此，檢驗不包括甲烷的碳氫化合物，對空氣污染的評價具有實際意義。 141 （二） 污染源 ? 甲烷： 80%來自于地表生物源（如沼澤和稻田等）， 小部分 來自于煤礦和天然氣等生產(chǎn)場所 ? 甲烷是一種 溫室效應氣體 ，對氣候有重要影響 ? 非甲烷烴類碳氫化合物主要來源于石油的提煉、煉焦、汽車尾氣及化工企業(yè)的生產(chǎn)排放 ? 揮發(fā)性的碳氫化合物（ C2～ C8）對空氣的污染更為嚴重。 通常將 C1～ C9烷烴和烯烴的混合物 , 統(tǒng)稱為 ~ 140 ?非甲烷烴濃度的增加， 直接反映了空氣有機污染的程度， 是光化學煙霧形成的重要物質。 138 （三）氣相色譜 質譜法 139 第五節(jié) 總烴和非甲烷烴 一、概述 （一）理化性質 ? 非甲烷烴：除甲烷以外的碳氫化合物。 137 ? 該法對一百多種揮發(fā)性有機化合物具有敏感性，可以直接檢測出 1 ?g/L~10000 mg/L濃度范圍內(nèi)的 VOC。 5 136 （二）光離子化氣相色譜法 ?原理 ? 揮發(fā)性有機化合物在氬或氪燈產(chǎn)生的紫外線照射下電離成離子，這些離子在電場作用下形成電流，電流的大小與揮發(fā)性有機化合物的含量成正比。 ?以保留時間定性，峰面積定量。 133 4．樣品測定 （ 2）標準曲線的繪制： ? 測定標準系列溶液： 用微量注射器分別抽取 ?l標準溶液， 注入已經(jīng)預熱好的氣相色譜儀中，記錄色譜圖 ? 繪制標準曲線： 以標準物質的濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。 132 4．樣品測定 （ 2）標準曲線的繪制 ? 配制混合標準貯備液：同“測定苯、甲苯、二甲苯”方法，配制苯、甲苯、二甲苯和三氯甲烷混合標準貯備液（ ～ 4 ?g/?l）。 129 2．采樣 ? 通過分子擴散個體采樣器 或無油空氣泵采樣，用活性炭管富集空氣中有機化合物。 ? 目前已經(jīng)鑒定出 300多種。split ratio : 10∶ 1 。 mobile phase : high purity He , flow rate : 10. 0 mL/ min 。 115 3. 樣品測定 ? 在熒光分光光度計上，選擇最大激發(fā)波長（ 385 nm），分別測定標準、樣品和空白洗脫液在 400、 405和 408 nm三個波長下的熒光強度（ F400nm、 F405nm和 F408nm），再按下式計算三種溶液的相對熒光強度（ Fs，F(xiàn)x，和 F0）： )FF(FF2408400405nm nm nm ???116 熒光法測定大氣微粒中的苯并 [a]芘 展開劑 —— 甲醇 ∶甲苯 ∶ 二氯甲烷 ＝ 80∶ 15∶ 5 117 激發(fā)波長 367nm 118 （四）氣相色譜 質譜聯(lián)用法 ? －實現(xiàn)十多個稠環(huán)芳烴一次分離測定 。 111 112 113 （三） 乙?；癁V紙層析 熒光分光光度法 ? 1. 原理 ? 用玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物微粒，以環(huán)己烷為溶劑，在水浴上連續(xù)加熱提取可吸入顆粒物微粒的 BaP，濃縮后，用乙?；癁V紙層析分離，用 丙酮 洗脫 BaP斑點，最后用熒光分光光度計定量測定。L時， BaP的檢出限為 ng/m3，定量測定的濃度范圍為 ng/m3～ 181。 ? （ 2）如果樣品中苯并（ a）芘含量較高，凈化洗脫后則不需濃縮，定容后即可進樣色譜儀。 109 2. 樣品測定 ? 色譜儀條件 ： 色譜柱 ： Lichrosorb RP18柱或 Hypersil ODS不銹鋼柱 ；柱溫：35℃ ； ? 流動相 ：甲醇＋水（ 90＋ 10），流速： ml/min梯度洗脫 ； ? 檢測器 ：熒光檢測器，激發(fā)波長 λ＝ 364 nm，發(fā)射波長 λ＝ 427 nm。 4 揮發(fā)性有機化合物 108 （二） 高效液相色譜 熒光檢測法 ? 1. 原理 ? 用玻璃纖維濾膜采樣后，用環(huán)己烷提取BaP，提取液通過弗羅里硅土層析柱時，BaP被柱子吸附。 107 （ 3）多環(huán)芳烴的實驗要 避免陽光直射 。實驗所用玻璃儀器要 用重鉻酸鉀洗液浸泡 洗滌。 （ 2）苯并 ?a?芘是強致癌物，各項 操作需特別