【正文】 括甲烷的碳氫化合物，對空氣污染的評價具有實際意義。 （ 非甲烷烴分析的意義 ） 143 （三） 危害 ?烴類碳氫化合物形成的光化學煙霧對人體粘膜有強烈刺激作用， 對人類的健康產(chǎn)生不良影響。 144 二、測定方法 —— 氣相色譜法 ? 用填充柱采樣管 濃縮采樣 后 ? 先 用分離柱（ GDX502柱）， 測定 樣品中的 甲烷 ， ? 再 用非分離柱（內(nèi)填玻璃微球） 測定 樣品中的 總烴 ， ? 兩者之差即 非甲烷烴 的含量。 首選 測定方法 ！ 測定思路： 總烴量 － 甲烷量 = 非甲烷烴量 再測定 先測定 再計算 145 1. 原理 ? 在室溫條件下，用 GDX102和 TDX01吸附采樣管 采集 空氣樣品中的 非甲烷烴 。 ? 經(jīng) 240℃ 加熱解吸 ，用氮氣將非甲烷烴導入氣相色譜儀，以 火焰離子化檢測器（ FID） 進行測定。 ? 根據(jù)用 正戊烷 繪制的標準曲線，以峰面積計算非甲烷烴的濃度。 （一）熱解析 — 氣相色譜法 (測定非甲烷烴 ) 正戊烷 146 2．采樣 ?吸附采樣管的 TDX01一端 與采樣器連接 , ?流量 ： ～ L/min， ?采樣量：適量， ?保存：加密封套 。 147 3．樣品處理 ?采集的樣品密封保存 ?在測定前加熱解吸 148 4．樣品測定 （ 1）儀器測定條件 色譜柱：不銹鋼柱，柱長 2 m，直徑 4 mm， 內(nèi)填玻璃微球； 溫 度：柱溫 200℃ ；氣化室、檢測室 200～ 250℃ 氣體流量：載氣（ N2） 35～ 40 ml/min， 氫氣 40～ 45 ml/min；空氣 400 ml/min。 吸附采樣管： 8 mm 70 mm的不銹鋼管，分段填充 40～ 60目 GDX102及 TDX01； 標準配氣裝置；等 自學149 4．樣品測定 （ 2）標準曲線的繪制 ?用標準配氣裝置， ?配制 正戊烷 標準氣體， 特殊： 測定物有多種， 但用一種配標氣！ ?測定、繪制標準曲線 150 （ 3）樣品測定 ?排氧氣： 用氮氣吹洗 解吸系統(tǒng) 中殘留的空氣 min， 以排除氧氣對測定的干擾 ?熱解析： 將串聯(lián)在進樣系統(tǒng)上的吸附采樣管加熱至 240℃ （熱解析烴類），停止加熱 4．樣品測定 151 （ 3）樣品測定 ?進樣： 旋轉(zhuǎn)六通閥，用氮氣攜帶解吸下 來的烴類進入 GC儀 ?測定、記錄色譜圖。 ?定量：根據(jù)色譜峰面積， ?標準曲線法計算非甲烷烴的濃度 4．樣品測定 152 2．方法說明 （ 1）吸附采樣管為 8 mm 70 mm的不銹鋼管，分段填充 40～ 60目 GDX102及TDX01 （ 2）色譜柱為不銹鋼柱， 柱長 2 m，直徑 4 mm，內(nèi)填玻璃微球 （空柱，非甲烷烴不分離，出一個峰） 153 （二）直接進樣 氣相色譜法 （測定 總烴 和 非甲烷烴 ） 原理 以除烴凈化空氣為載氣，用 GC儀 并聯(lián)的雙柱 ，分別測定樣品中的總烴和甲烷，兩者之差即非甲烷烴的含量。 ★ 空柱（非分離柱） ： 測總烴 （ m 4 mm的不銹鋼柱， 內(nèi)填 80～ 100目玻璃微球） 154 （二）直接進樣 氣相色譜法 （測定 總烴 和 非甲烷烴 ） 原理 ★ GDX502柱（分離柱） ： 測定甲烷 （ 1 m 4 mm的不銹鋼柱， 內(nèi)填 60～ 80目 GDX502擔體） 155 一、概述 （一） 理化性質(zhì) 有機磷農(nóng)藥： 甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、 樂果、對硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、 內(nèi)吸磷和毒鼠強 第六節(jié) 有機磷農(nóng)藥 anophosphorus pesticides 156 水胺硫磷 樂果 甲胺磷 C2H4 CH3 CH3 甲拌磷 157 （一） 理化性質(zhì) ?具有較高的揮發(fā)性、 ?較低的分子極性 ?較低的熱穩(wěn)定性， ?在中性、酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定 158 （二）污染源 ?有機磷農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)和園藝最廣泛使用的殺蟲劑和除草劑，有時也在居家和工作場所使用。 ?在生產(chǎn)、使用和運輸?shù)冗^程中， 也會造成對空氣的污染。 159 （三） 危害 ? 有機磷農(nóng)藥對人的毒性較強，屬 高毒性農(nóng)藥 。 它們可通過消化道、呼吸道及完好的皮膚粘膜進入人體， 引起中樞神經(jīng)功能紊亂和疾病 。 ? 對人的致死量大多在 1g以內(nèi) 160 （四） 衛(wèi)生標準 ? 我國規(guī)定 工作場所空氣中對硫磷的短時間接觸容許濃度為 mg/m3， 居住區(qū)大氣中的最高容許濃度為 mg/m3 161 二、 常用測定方法 ?分光光度法 ?色譜法 ?酶化學法 162 N O 2OPSOC 2 H 5O C 2 H 5N O 2OPSOC H 3O C H 3甲基對硫磷 對硫磷 可被還原成伯胺！ （一）鹽酸萘乙二胺分光光度法 測定 甲基對硫磷 163 （ 一） 鹽酸萘乙二胺分光光度法 測定 甲基對硫磷 1．原理 在酸性溶液中， 甲基對硫磷被 三氯化鈦 還原 成 氨基 化合物， 經(jīng) 重氮化反應(yīng) 后， 與鹽酸萘乙二胺 偶合 ，生成紫紅色化合物， 在 560 nm下測定吸光度、標準曲線法定量 164 2．采樣 ? 用慢速定量濾紙， ? 以 5 L/min的流速， ? 采集空氣樣品 500 L 3．樣品處理 ? 將采樣后的定量濾紙剪碎， ? 置于 25 ml比色管中， ? 加入 10 ml 20%乙醇，振搖， ? 浸泡 10 min后待測。 165 4．樣品測定 取 5 ml浸泡液 ， 加 三氯化鈦 溶液 、 鹽酸 ， 搖勻 ， 靜置 5 min后 加入 亞硝酸鈉 溶液 ， 放置 5 min， 加入 氨基磺酸銨 溶液 ， 振搖至無氣泡 。 放置 5 min后 ， 再加入 鹽酸萘乙二胺 溶液 ， 靜置 10 min顯色 ， 于 560 nm波長處測定其吸光度值 166 5．方法說明 （ 1）重氮化反應(yīng)應(yīng)在 35℃ 以下進行； 溶液酸度控制在 pH＝ ～ 。 否則，重氮化、偶合反應(yīng)不完全， 測定結(jié)果偏低 （ 2）三氯化鈦易被氧化成褐色， 可用鋅將其恢復成原色后繼續(xù)使用 167 5．方法說明 （ 3）甲基對硫磷易水解，應(yīng)臨用新配 （ 4）干擾 ? 芳香伯胺類 ? 或能還原成伯胺的 硝基苯類 ? 過量的亞硝酸鈉 也會顯色，干擾測定！ 168 （三）氣相色譜法測定甲基對硫磷 ? 原理 用硅膠采樣管采樣，丙酮解吸，SE30和 QF1混合色譜柱分離， 火焰光度檢測器檢測（ FPD） 。保留時間定性、峰面積定量。 169 3 ? （四）介紹： 固相萃?。瓪庀嗌V法（ SPEGC） 測定有機磷農(nóng)藥 甲胺磷 Methamidophos 水胺硫磷 isocarbophos 甲拌磷 Phorate 樂果 Dimethoate CH 3 OCH 3 OPSS C 2 H 4 S C 2 H 5170 ?用硅膠采樣管采樣，丙酮解吸， SPE濃縮樣品，火焰光度檢測器檢測。保留時間定性、峰面積定量。 1. 原理 171 儀器： GC－ 14C氣相色譜系統(tǒng)（日本，島津公司），F(xiàn)PD檢測器。 ?固相萃取裝置： Agilent technologies, ；固相萃取柱：Agilent technologies， Accubond IISPE ODS— C18 Cartridges,500mg,6ml. GC檢測條件 ?色譜柱：玻璃柱，內(nèi)徑 3mm,長 ，內(nèi)裝 2％ DEGS/chromosorb W AW DWCS， 80目～ 100目 ?溫度（柱溫 180℃ 、氣化室 200℃ 、檢測室 200℃ ） 2. 實驗條件 172 173 遷移時間 甲拌磷 t = , 甲胺磷 t = min, 樂果 t = min, 水胺硫磷 t = min 174 第七節(jié) 擬除蟲菊酯 一、概述 （一）理化性質(zhì) 擬除蟲菊酯（ pyrethroid） 是人工模擬植物中除蟲菊素的化學結(jié)構(gòu) 生產(chǎn)的一類殺蟲劑 。 175 176 它們的結(jié)構(gòu)特點 主要由 酸 （如環(huán)丙烷羧酸）和 醇 （如環(huán)戊烯醇酮） 兩部分組成 177 特點 ?殺蟲作用快， ?對高級動物和鳥類的毒性低， ?對光和熱的耐受性較差， ?在堿性條件下容易分解， ?對環(huán)境無長期污染 。 178 （二）污染來源 ? 這類農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用于水稻、蔬菜、棉花、果樹等農(nóng)作物的殺蟲，也被用來生產(chǎn)家用滅蚊殺蟲產(chǎn)品。 ? 在空氣中的存在狀態(tài)大多為 蒸氣 和 霧 ，或者 吸附在塵粒上 ， ? 也可能以 幾種狀態(tài)共存 于空氣中。 179 （三）危害 ? 常用的有胺菊酯、溴菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯和氯氰菊酯等。 ? 它們對哺乳動物的中樞神經(jīng)有興奮作用。人口服后會引起惡心、嘔吐、腹痛、消化道大出血，甚至死亡。 180 二、常用測定方法 ?主要有 薄層色譜法 、 GC法 和 HPLC法 。 ?其中薄層色譜法的靈敏度較低， ?采用毛細管氣相色譜法， 可分離菊酯類農(nóng)藥的異構(gòu)體； ?高效液相色譜法的樣品處理比較簡單， 也可以同時分析多組分菊酯類農(nóng)藥的殘留 181 （一）氣相色譜法測定胺菊酯 1．原理 用硅膠采樣管采集空氣中的胺菊酯， 乙醇解吸后，經(jīng) OV101色譜柱或 DB5MS 毛細管色譜柱分離， 電子捕獲檢測器（ ECD） 檢測。 用保留時間定性，峰面積定量。 182 （二）高效液相色譜法測定溴氰菊酯 ? 原理 用玻璃纖維濾紙采集空氣中的溴氰菊酯，用甲醇解吸后，以甲醇 +水（ 95∶ 5）為流動相， C18色譜柱分離，紫外檢測器檢測。保留時間定性、峰面積定量。 183 本章要求 1 . 了解空氣中有機化合物 對人體健康的影響； 2. 了解測定空氣中有機化合物的衛(wèi)生意義； 3. 掌握空氣中 甲醛 、 三苯 、 有機磷農(nóng)藥的測定方法和原理； 184 本章要求 4. 熟悉空氣中苯并 [a]芘、揮發(fā)性有機化合物（ VOCs）的測定方法和原理； 5 .熟悉空氣中總烴和非甲烷烴 的測定方法和原理。 ６ .比較熟悉空氣中擬除蟲菊酯 的測定方法和原理 18