【正文】 小心 。l ； Vs：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積， m3； 1/n：測定用濾紙?jiān)诓蓸訛V紙中所占比例 106 3. 方法說明 （ 1）每批樣品都應(yīng) 做空白試驗(yàn) 。g/m3； W：樣品溶液中 B[a]P的質(zhì)量， ng； Vt：提取液總體積， 181。 ? 取一定量標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用乙腈為溶劑，配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。 99 三、常用測定方法 ? 測定方法 ——色譜法結(jié)合薄層層析 ?高效液相色譜法 —★ GB15493 ?氣相色譜法 GCMS ?柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法 ?乙酰化紙層析 –熒光分光光度法（ GB8971） 100 （一） 高效液相色譜 紫外檢測法 1．原理 用超細(xì)玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物中的 BaP， 以 乙腈 水 或 甲醇 水 作溶劑，用 超聲波提取法 提取 ，取適量提取液進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離后， 紫外檢測器檢測 ，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 5℃ 下升華 40 min， ?待電爐溫度下降至室溫， ?轉(zhuǎn)動(dòng)三通活塞，內(nèi)外氣壓平衡后， 關(guān)閉泵 98 ?取下升華管，旋開磨口塞，將毛細(xì)管的 大口朝上，垂直固定在鐵架上。m濾紙過濾，濾液待用 95 3．真空升華法 將采樣后的玻璃纖維濾紙（取約 80～ 100 cm2）卷成筒狀，放入升華管內(nèi)，旋緊磨口塞，接口處用少量稀石膏密封， 15 min后，石膏糊固化 圖 7 1 真空升華裝置 96 ?將升華管放在管狀電路中 ， 抽真空 3～ 5 min 后 ， 充氮 、 抽真空 ， 通氮 、 抽真空 ， ?反復(fù) 3次 ， 以除去管內(nèi)空氣 。g/ m3。 ?中國環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（ GB30921996） 規(guī)定為 181。 ?空氣中 BaP與肺癌有密切關(guān)系，是導(dǎo)致肺癌的重要因素之一 ?一般都把 BaP作為空氣致癌物的代表 。 ? 高活性致癌物質(zhì) 。 ? 肉類本身所含的脂肪，烤焦的蛋白質(zhì)在熏制時(shí)如果燃燒不全，會(huì)產(chǎn)生苯并 (a)芘。 ? 科學(xué)家所用的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明，用煙熏的羊肉和鱒魚喂大鼠，大鼠全部死于胃癌。 ? 每燃燒 1 kg煤，可產(chǎn)生 mg BaP； 汽車排放的炭黑中 BaP含量達(dá)到 181。 82 第三節(jié) 苯并 (a)芘 benzo (a) pyrene B(a)P 一、概述 （一）理化性質(zhì) ? 苯并 (a)芘， 3， 4－苯并 (a)芘， C20H22 ? 含碳染料及有機(jī)物熱解產(chǎn)物 ? 多環(huán)芳烴（ PAHs）的其中一種 ? 是高活性致癌物質(zhì) 苯 芘 83 ?純品為淡黃色針狀晶體， ?難溶于水， ?堿性條件穩(wěn)定， ?遇酸易起化學(xué)變化 。 ? 測定： 便攜式氣相色譜儀 ? 色譜條件： BPX5柱，柱溫 60℃ 、檢測器溫度 150℃ 、載氣（高純 N2）流速 3 mL/min。便攜式氣相色譜儀常使用光離子化檢測器。 80 ? 紫外燈發(fā)出能量的大小決定它所能測定的物質(zhì)種類，紫外燈發(fā)出的能量越大，可測定的物質(zhì)種類越多。因此， PID是一種非破壞性檢測器 ，它不改變被測氣體的理化性質(zhì)，經(jīng)過 PID檢測的氣體仍可進(jìn)行其它測定。該離子流被電位計(jì)放大后直接顯示為待測物的濃度值。 76 1一苯； 2一甲苯； 3一對(duì)、間二甲苯； 4一鄰二甲苯；5一苯乙烯 用熱解吸法色譜圖 1一二硫化碳； 2一苯； 3一甲苯；4一對(duì)、間二甲苯； 5一鄰二甲苯； 6一苯乙烯 用溶劑解吸法 (二硫化碳提取 ) 色譜圖 77 （六）光離子化檢測氣相色譜法 / PID ★ ? 光離子化檢測器（ PID）是近年來開發(fā)研制的新型高靈敏度檢測器，它對(duì)芳香族化合物響應(yīng)靈敏，其靈敏度比火焰離子化檢測器（ FID）高 5～ 30倍。 75 4. 方法說明 ? (1)本法的最低檢出濃度苯為 mg/m甲苯為 mg/m二甲苯為 mg/m3。每個(gè)樣品作三次分析，求峰高的平均值?？諝庵械谋?、甲苯和二甲苯吸附在活性炭管上，加熱解吸附后，用乙二醇 6000色譜柱分離，火焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 70 4. 方法說明 (4)采樣后，采樣管放置 6 d內(nèi)， 苯系物的損失低于 15%， 所以應(yīng)在 6 d內(nèi)解吸處理， 10 d內(nèi)分析完畢 (5)當(dāng)采樣管 后段 活性碳中待測物測定值 大于前部 活性炭測定值 25%時(shí)， 應(yīng)重新采樣 71 （ 6）溶劑解吸型活性碳管 制備方法 ： 將管分成兩部分裝填，吸附部分裝 100 mg，后部裝 50 mg，中間用 2 mm氨基甲酸酯泡沫隔開，在管的后部塞入 3 mm氨基甲酸酯泡沫，在管的前部放入一束硅烷化玻璃毛，玻璃管兩端用火熔封。 (2)每分析一批樣品，必須測定一次吸附管活性炭的空白值。 根據(jù) 采樣時(shí)間 和 流量 選擇以下某種方法采樣 （ 1）短時(shí)間采樣 （ 2）長時(shí)間采樣 （ 3）個(gè)體 采樣 67 3. 樣品分析 ? 將活性炭倒入具塞刻度試管中， ? 加 ，塞緊管塞， 解吸 30min，并不時(shí)振搖， ? 取 1μL進(jìn)色譜柱 ? 色譜柱： 2m 4mm不銹鋼柱， 聚乙二醇 6000+6201擔(dān)體 =5+100 ? 同“ 直接進(jìn)樣ＧＣ法 ”測定、定量！ 68 4. 方法說明 自學(xué) GO P164:167。 ? 若樣品中共存物保留值與待測組分相近，干擾測定，可根據(jù)干擾物質(zhì)情況選擇適當(dāng)色譜柱或色譜操作條件加以排除。 64 ? 本法的色譜柱（ Ⅰ ）可同時(shí)測定苯、甲苯、鄰二甲苯和對(duì)或間二甲苯，因 對(duì) 和 間 二甲苯 不能分離 ，因此不能同時(shí)測定。樣品在運(yùn)輸和保存過程中，注射器要垂直放置，以防外部空氣滲入注射器。g/ml 5 4 ? 繪制 h—C 曲線 （建立線性回歸方程） 62 （ 3）樣品測定 ? 樣品測定，同時(shí)作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)。g/ml） B T X 按 V欄數(shù)據(jù)配標(biāo)混合氣體系列 配制 C2=標(biāo)氣 V2=100 ml， 問應(yīng)取 C1= 181。 二甲苯三種異構(gòu)體可分離 57 （ 2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 ?用微量注射器分別取 181。 樣品當(dāng)天測定。 53 2． 吸附采樣法 ★ —— 適用于低濃度的樣品 吸附劑 ：多孔聚合物、活性炭 解吸附 ： 溶劑洗脫 和 熱解吸 兩種方式 ， 前者操作簡便，不需要特殊的儀器， 但檢出限較高 后者需用熱解吸儀， 可使方法的檢出限降低約 100倍 54 （三）直接進(jìn)樣氣相色譜法 用玻璃注射器采集 空氣中苯、甲苯和二甲苯 直接進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離， 火焰離子化檢測器檢測， 以保留時(shí)間定性， 峰高或峰面積定量。 檢測器： 熱導(dǎo)池檢測器 、火焰離子化檢測器 /FID（最常用） 、氣－質(zhì)聯(lián)用、 ★ 光離子化檢測器 （ PID）（ 新型 ，多在便攜式 GC儀中采用） 52 （二）采樣 兩種方法！ 1．直接抽吸法 —— 適用于 苯類化合物含量較高的樣品分析 用 100 mL注射器直接抽取現(xiàn)場空氣， 然后再取 1 mL采集的空氣進(jìn)行色譜測定 優(yōu)點(diǎn) ： 簡單、方便、費(fèi)用低。 49 我國每年新增約 4萬 名白血病患者， 其中 2萬 名是兒童， 而且以 7~8歲 的兒童居多。 46 C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3苯 甲 苯甲 苯二toluene xylene benzene 47 （二）污染來源 ■ 苯、甲苯、二甲苯是 化學(xué)工業(yè)的基本 原料 、有機(jī) 溶劑 ； ■煤焦油的提煉、石油產(chǎn)品高溫裂解 產(chǎn)生苯、甲苯和二甲苯； ■許多化工生產(chǎn)過程中都可能 存在苯、甲苯和二甲苯的污染 ■ 室內(nèi)裝修 大量使用苯、甲苯、二甲苯 作為油漆、涂料的稀釋劑和粘合劑， 嚴(yán)重污染室內(nèi)空氣。 HCOOH→H + + HCOO－ 44 甲醛測定方法比較： 方法 靈敏度 測定對(duì)象 AHMT分光光度法 mg/m3（采氣量20 L）（不普及） 居住區(qū)、室內(nèi)、公共場所 酚試劑分光光度法 ★（總?cè)? mg/m3（ 10 L） 室內(nèi)、工作場所 乙酰丙酮分光光度法 ★ （ 10 L） 工業(yè)廢氣、環(huán)境空氣 氣相色譜 ★ 檢出限為 mg/L（進(jìn)樣量為 5 181。檢測限為 ～ 。用 正己烷 ＋ 二氯甲烷 （ 7+3）混合液提取吸收液中的 2,4二硝基苯腙，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下濃縮提取液近干，再用甲醇溶解，進(jìn)樣，用高效液相色譜儀進(jìn)行測定。 2. 甲醛 。 （ 5）采用 頂空進(jìn)樣方法可以減少干擾 ：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于 87℃ 恒溫水浴加熱，洗脫，達(dá)到氣 液平衡后取氣相進(jìn)樣。 39 （ 4）本法檢出限為 mg/L（進(jìn)樣量為 5 181。 （ 2）如果采用的色譜柱是涂漬 3%硅油 OV1紅色硅藻土、柱長 2 m，用電子捕獲檢測器（ ECD）檢測，方法靈敏度可提高 4～ 5倍。 37 氣相色譜法測定空氣中的甲醛 1. 環(huán)己烷 氣相色譜法測定紡織品痕量釋放甲醛 醛衍生物 38 5．方法說明 （ 1）本法可以同時(shí)測定甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。 35 4．樣品測定 （ 1）色譜條件：色譜柱固定相為Shimalitew擔(dān)體涂漬 OV1固定液（ ％），柱長 2 m，柱溫 230℃ ；火焰離子化檢測器，檢測室溫度 260℃ ；氣化室溫度 260℃ ；載氣（ N2）流量 70 ml/min。記錄采樣時(shí)的氣溫和氣壓。將吸附管的另一端接在空氣采樣器上，以 L/min的流速采氣 50 L。采樣時(shí)，取下采樣管兩端的塑料密封帽，取出進(jìn)氣口內(nèi)的玻璃棉，加一滴（約 50 181。用二硫化碳洗脫后，經(jīng) OV1色譜柱分離，用火焰離子化檢測器測定，保留值定性，色譜峰高定量。因此，本方法主要用于工業(yè)廢氣和環(huán)境空氣中甲醛的測定；已知室內(nèi)空氣中甲醛濃度較大（＞ mg/m3）時(shí)，才適于測定室內(nèi)空氣中的甲醛含量。 31 4．方法說明 （ 1）本法最大的優(yōu)點(diǎn)是乙醛、酚類物質(zhì)不干擾測定；但是 SO2有一定影響，使用 NaHSO3作為保護(hù)劑則可以消除 SO2的干擾。 吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液 30 3．測定方法 取一定量甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入乙酰丙酮溶液的銨鹽溶液，置沸水浴上加熱 3 min ，冷卻至室溫后，以水為參比，于413nm處測定吸光度值。反應(yīng)方程式如下： 注：吸收液吸收，但沸水浴下反應(yīng)才顯色 28 COH H+ N H 3