【正文】 ? 測定方法： TOD測定儀測定 水中有機污染物綜合指標 ? P152頁 153頁： ? 簡答題： （ 2） （ 5） ? 計算題： （ 1） （ 2） （ 5） （ 8） 作業(yè) 。 ? 1） 總有機碳 （ TOC） 的測定 ? 總有機碳 ：是以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標 。 生化需氧量 (BOD)的測定 ? ? ? ?21212125 )/( ffBBccLm gOB O D ???? ? 溴酸鉀法 是利用溴酸鉀做氧化劑的滴定方法 。 ? 接種目的 ：為水樣提供足夠的微生物 。 1℃ 的培養(yǎng)箱中培養(yǎng) 5天 ， 5天后 取出測定瓶中水樣剩余的溶解氧 。 生化需氧量 (BOD)的測定 2. 直接測定法 ? 步驟：先調(diào)整水溫至 20℃ 左右 ， 曝氣使水中的 溶解氧接近飽和 （ ≈9mg/L） 。 1℃ 條件下培養(yǎng) 5d， 分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧 ， 二者之差即為 BOD5值 ， 以 mgO2/L表示 。 ? BOD5的測定方法： ? 直接測定法 ? 稀釋與接種法（ GB748887） ? 壓力傳感器法 ? 減壓式庫侖法 ? 微生物電極法 ( HJ/T862022 ) ? 相關估算法 ? 生化需氧量的經(jīng)典測定方法是 稀釋接種法 。 生化需氧量 (BOD)的測定 有機物質(zhì)分解的兩個階段 生化需氧量 (BOD)的測定 BOD5 BODu BOD5=70? 80%BODu ? 總生化需氧量： 20天的生化需氧量 BOD20 。 Biochemical Oxygen Demand)：在一定時間溫度下 ， 好氧微生物分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量 ， 單位 mg O2 /L 。 采樣儀器 溶解氧瓶 溶解氧采樣器 溶解氧的測定 ? 2) 修正碘量法：水樣中氧化還原性雜質(zhì)影響測定結果 ， 故常用修正碘量法 疊氮化鈉修正法 高錳酸鉀修正法 明礬絮凝修正法 硫酸銅－氨基磺酸絮凝 修正法 排除 NO2 ?干擾 排除 Fe 2+干擾 消除顏色、藻類及懸浮物等的干擾 排除活性污泥等懸浮物的干擾 溶解氧的測定 ? 3) 膜電極法： 根據(jù)分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中的溶解氧 。 溶解氧的測定 ? 1) 碘量法： ? ① 氧的固定： 在 堿性介質(zhì) 中 ， DO能將 Mn2+氧化 生成 Mn4+的氫氧化物棕色沉淀 ； ? ② 碘的析出： 在 酸性介質(zhì) 中棕色沉淀溶解生成的 Mn4+又可 氧化 I而析出與溶解氧等量的 I2； ? ③ 滴定碘： 用 Na2S2O3標準溶液滴定析出的 I2， 即可計算出溶解氧的含量 。適用于實驗室測定。 大氣壓力降低 、 水溫升高 、 含鹽量增加 都會導致 DO減少 。 ?? ??? 32 IKII 710?KN a IOSNaIOSNa 22 6422322 ?? ??? 溶解氧的測定 ? 定義 ：溶解在水中的分子態(tài)氧稱為 溶解氧 ， 用 DO (Dissolved Oxygen)表示 。 ? 常用 K2Cr2O7， 在 酸性溶液 中使 K2Cr2O7與 KI反應 ， 以 淀粉 為指示劑 (藍 綠 )， 用 Na2S2O3 溶液滴定 。5H2O 加入少許 Na2CO3 標定 蒸餾水 貯于 棕色 玻璃瓶 ? 1. Na2S2O3標準溶液的配制與標定 ? 2） 標定 ? 基準物： K2Cr2O7， KIO3等 。 加入少量 Na2CO3使溶液呈弱堿性 （ 抑制細菌生長 ） ， 溶液保存在棕色瓶中 ， 置于暗處放置 1~2周后標定 。5H2O） ， 并且一般 含有少量 S、 Na2SO Na2SO NaCl等雜質(zhì) ； 易風化 、 潮解 ； 化學穩(wěn)定性差 ， 能和溶解性 O CO2以及微生物反應析出硫 。 ? 反應式： 碘量法 OHICrHIOCr 223272 732146 ??? ???? ??????? ?? ??? 2642232 22 OSIIOS過量 VOSOS ?????? 1. Na2S2O3標準溶液的配制與標定 ? Na2S2O3是 非基準試劑 。 碘量法 OHIIOOHI 232 3563 ??? ??? ????? ?II /2? 例：測定水樣中的 Cr2O72。 ? 測定氧化性物質(zhì)： Cl ClO、 O H2O Fe3+、 Cu2+等 。 ? 直接滴定強還原劑： S2O3 As3+、 Sn2+、 SO3 S2等 ? 滴定條件：醋酸的 弱酸性 介質(zhì) ， 否則發(fā)生岐化反應 ? 2） 間接碘量法 ： ? 滴定劑 Na2S2O3； 指示劑 可溶性淀粉 。 ? 為增加固體 I2的水溶性 ， 通常 將 I2溶解在 KI溶液中 ， 此時 I2以I3的 形式 存在 （ 為了簡化起見 ， I3一般仍簡寫為 I2 ） 。 化學需氧量的測定 ? 碘量法 ： 利用 I2的氧化性 和 I的還原性 進行滴定的分析方法 。 ? ⑨ 隨水樣 COD值不同重鉻酸鉀標液的濃度也不同； COD的測定結果應 保留三位有效數(shù)字 。 ? ④ AgSO4作為催化劑 ， 加快反應速度； ? ⑤ 加熱回流后 ， 溶液呈強酸性 ， 應加蒸餾水稀釋 ， 否則酸性太強 ， 指示劑失去作用； 化學需氧量的測定 ? 4) 注意事項： ? ⑥ 加熱回流后 ， 溶液應 呈橙黃色 （ 若顯綠色 ， 說明加入的K2Cr2O7量不足 ， 應補加 ） 。 ? 反應式： OHCOCrHCOCr 223272 8341632 ??? ???? ???OHCrFeHOCrFe 2332722 726146 ??? ???? ?????過量 滴定劑 有機物 剩余 化學需氧量的測定 ? 2) 測定步驟 ? 溶液顏色變化：橙黃色 —— 藍綠色 —— 藍色 —— 紅色 ? 同時 ， 用同體積的 蒸餾水 代替水樣做 空白試驗 。 ? COD是我國實施排放總量控制的指標之一 。 ? 化學需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度 ， 可作為有機物相對含量的指標之一 ， 間接的表示有機污染的程度 。 橙紅色晶體 ， 溶于水 。 ? 常用于測定水中的化學需氧量 (CODCr)。 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 2. 堿性高錳酸鉀法 ? 堿性條件可加快 KMnO4與水中有機物的反應速度 。 ? ③ 水樣中氯離子的濃度大于 300 mg/L時 ， 發(fā)生誘導反應 ，使測定結果偏高 。 此時 ， 應將水樣稀釋后再測定 ， 應使加熱氧化后剩余的高錳酸鉀為加入量的1/2～ 1/3。 C2 — Na2C2O4標準溶液濃度 (1/2 Na2C2O4, mol/L). 1mmol/L(1/5 KMnO4) = 8O2 mg/L。 (剩余 ) OHCOMnHCM n O 2224 6541254 ?????? ???OHCOMnHOCM n O C 22285~702424 81021652 ?????? ???? ?????OHCOMnHOCM n O C 22285~702424 81021652 ?????? ???? ????? 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 1. 酸性高錳酸鉀法 ? 2)適用范圍 ：適用于 [Cl] ≤ 300 mg/L的水樣 (在酸性條件下 ， KMnO4的氧化能力強 ， 可氧化水中的 Cl)。 ? 高錳酸鹽指數(shù)常被用于地表水 、 飲用水等 較清潔或微污染水 中 有機物 的測定 。 ? 6)指示劑 ： KMnO4作為自身指示劑 。 ? 4)催化劑 ：生成的 Mn2+。 ? 2)酸度 ：開始時 [H+]=~ mol/L， H2SO4。2H2O、 As2O3和純鐵等 。 KMnO4標準溶液的配制與標定 ? 1. KMnO4標準溶液的配制 ? KMnO4標準溶液不能直接配制 ， 一般先配制一近似濃度的溶液 ， 再標定 。 如 ， MnO2。 ? KMnO4自身也是指示劑 。 ? 在強酸性溶液中氧化性最強 ， 產(chǎn)物為 Mn2＋ ；