【正文】
試寫出化合物 A, B, C的結構式。 A經氫化還原后得化合物 B分子式 C5H12O。 (酮型: 20%) (烯醇型: 80%) CH3 C CH O C C H 3 O H CH3 C CH O C C H 3 O H ?+ pKa=9 ⑵ — C=C X OH 1. 有吸電子基團 2. 有共軛體系 — C=C C OH O 3. 有分子內氫鍵 形成六元螯環(huán) CH C O H C O CH3 C CH O C C H 3 O H 穩(wěn)定的原因: C6H5 C CH 2 O C O CH3 C6H5 C=CH C OH O CH3 90% C6H5 C CH 2 O C O C6H5 96% C6H5 C=CH C OH O C6H5 共軛體系越大,分子越穩(wěn)定 CH 3 C C H 3OCH 3 C C H 2OH% 1. FeCl3 2. 溴水 3. 數秒后 乙酰乙酸乙酯 CH3 C CH 2 O C O OC2H5 CH3 C=CH C OH O OC2H5 加成產物 Br2 練習題 (三)、氧化和還原反應 1. 氧化反應 (脫 H加 O) 弱氧化劑 : Tollens(托倫 )試劑 : Ag(NH3)2+ Fehling(斐林 )試劑 :Cu2+絡離子 (深藍色 ) RCHO 弱氧化劑 RCR’ O 弱氧化劑 (- ) RCOOH △ 銀鏡反應: RCHO + [Ag(NH3)2]OH RCOONH4 + Ag RCHO + Cu2+ RCOONa + Cu2O OH △ 芳香醛不發(fā)生反應 2 . 還原反應( 加 H脫 O) H2/Ni NaBH4/H2O RCH(R’) O OH RCHH(R’) OH RCHH(R’) RCH(R’) O 親核試劑 : H ⑴ 還原成醇 C 1 7 H 3 5 COC H 3Z n H g , H C l+ H 2 OC 1 7 H 3 5 C H 2 C H 3( 1 0 0 % )⑵ 還原成烴 Clemmensen還原法 三、醛酮的鑒定 鑒定: ― C- O 2,4二硝基苯肼 (+)黃色 ↓ 鑒定: (A r)R CHOR C RO 托倫 試劑 (+)銀鏡 (-) R CHOAr CHOR C RO斐林 試劑 (+) 磚紅色 ↓ (-) (-) 鑒定: CH3 C H (R )OC H 3 C H OH (+) 黃色 ↓ (+) 黃色 ↓ I2+NaOH 練習題 總結: RCH2CH C — H O H β α ? ?+ 羰基碳的 親核加成反應 α氫原子 的 活潑性 氧化還原反應 α碳原子 的 活潑性 醛 酮 親核加成反應 醇醛縮合反應 碘仿反應 托倫試劑 費林試劑 還原反應 (+) (+) (+) ( –) 乙醛(+) 甲基酮(+) (+)