【正文】 硫醚和硫醇相似，可發(fā)生氫解和熱解反應，工業(yè)上用此反應脫硫。常用于萃取石油餾分中的芳烴以及石油裂解氣中的乙炔。例如： 模塊七 醇 酚 醚 用途最大的是二甲亞砜，它是無色具有強極性的液體，熔點 ℃ ，沸點 189℃ ， 130℃ 以上開始分解。 氧化 硫醚在常溫時用濃硝酸、三氧化鉻或過氧化氫氧化可生成亞砜。如：加六米的沸點為℃ ，加密的沸點是 ℃ 。例如： 也可用硫醇鈉與鹵烷作用制備，例如： 模塊七 醇 酚 醚 二、硫醚的性質(zhì) 低級的硫醚是無色有臭味的液體，與水不形成氫鍵，不溶于水。 模塊七 醇 酚 醚 硫醚 硫醇分子中巰基上的氫原子被烴基取代的產(chǎn)物，叫做硫醚，其通式為 RSR，其命名方法與醚相似，只需在“醚”字前加“硫”字即可。例如： 利用這個反應可鑒定硫醇，因它們極難溶解，在醫(yī)藥中常作為重金屬的解毒劑。 硫醇易被緩和氧化劑 (如 H2O2， NaIO,I2或 O2)氧化為二硫化物。硫醇和氫氧化鈉能生成硫醇鈉而溶于稀氫氧化鈉溶液中。 模塊七 醇 酚 醚 硫醇的酸性比醇大?？捎么颂匦詫⒘舸婕尤胗卸練怏w（如煤氣），以便檢查管道和貯罐是否漏氣。例如： 一、硫醇的制法 硫的電負性比氧小，硫醇分子間不形成氫鍵，不締合，顧其沸點和在水中溶解度都比相應的醇要低得多。 模塊七 醇 酚 醚 硫醇 醇分子中的氧原子被硫所代替而形成的化合物，叫做硫醇（ RSH）， SH稱為巰基，是硫醇的官能團。但 18冠 6與鈉離子或 15冠 5與鉀離子都不能形成配合物。只有當冠醚的空穴半徑與正離子的半徑相等或相近時，冠醚與該離子才能形主 客體關系，即能形成配合物。其原理是當冠醚與金屬離子配位時，使金屬離子外圍具有類似烴的結構，從而將金屬離子轉移到有機相中。冠醚分子結構的特點是冠環(huán)中間有一空穴，分子結構不同，空穴的半徑大小也不同。例如： 當環(huán)氧化合物是非對稱時，親核試劑主要進攻取代基較少的環(huán)氧碳。例如： 當環(huán)氧化合物是非對稱時，在酸催化下主要是親核試劑進攻多取代基環(huán)氧碳原子所形成的產(chǎn)物。所以是重要的有機工業(yè)原料。環(huán)氧乙烷一般保存在高壓鋼瓶中。 模塊七 醇 酚 醚 環(huán)醚和冠醚 一、環(huán)醚 最簡單、最重要的環(huán)醚是環(huán)氧乙烷，又稱氧化乙烯。 工業(yè)上由苯酚的鉀鹽或鈉鹽與氯苯或溴苯在催化作用下，于 300~400℃ 、約 10MPa的條件下反應，制得二苯醚。 模塊七 醇 酚 醚 二、二苯醚 二苯醚（ PhOPh）為無色晶體，熔點 ℃ ，不溶于水、酸及堿，但熔于醚、苯和冰醋酸。與水能組成恒沸物，恒沸點為 ℃ ，恒沸物中含水%。 乙醚的極性小，較穩(wěn)定，是良好的有機溶劑。乙醚蒸汽密度比空氣重 ，易沉積于地面，當空氣中含有 %(v/v)的乙醚時，即引起燃燒和爆炸。 ，在醚中加入少量金屬鈉或鐵屑，以防止過氧化物形成。 FeSO4和 KSCN溶液，如有過氧化物存在，亞鐵離子被氧化成鐵離子，后者與 KSCN作用生成紅色絡離子 。如有，則蒸餾前必須先除去過氧化物。因此，蒸餾乙醚時，不要完全蒸干，以免過氧化物過熱而爆炸。一般認為氧化發(fā)生在 α碳氫鍵上，先生成下列結構的氫過氧化物，然后，再轉變?yōu)榻Y構更為復雜的過氧化物。例如： 烷基苯基醚與氫鹵酸反應，由于苯與醚鍵氧存在 Pπ共軛作用，而使苯基碳氧鍵較牢固，所以 醚鍵總是優(yōu)先在烷基與氧之間斷裂，生成鹵代烷和酚 。 模塊七 醇 酚 醚 二、醚鍵的斷裂 醚與氫鹵酸共熱，醚鍵發(fā)生斷裂，生成醇和鹵代烴。這一性質(zhì)用于將醚從烷烴或鹵代烴等混合物中分離出來。例如： 模塊七 醇 酚 醚 烊鹽是弱堿強酸的鹽，不穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。 （ 1）醚的質(zhì)子化 （ 2）與氫鹵酸反應 （ 3）過氧化物的生成 一、烊鹽和配位絡合物的生成 醚鍵的氧原子具有孤對電子，是一個路易斯堿，在常溫下能與強酸中的氫離子結合形成類似鹽類結構的化合物烊鹽。 模塊七 醇 酚 醚 醚的化學性質(zhì) 醚的氧原子與兩個烴基相連，分子的極性很小，因此，醚很穩(wěn)定，其穩(wěn)定性僅次于烷烴，對堿、稀酸、氧化劑及還原劑都十分穩(wěn)定。 芳環(huán)上質(zhì)子 Hα與 Hb是不等價質(zhì)子。如，烷基醚在1060~1150cm1區(qū)域有一個強而寬的吸收峰；芳基和乙烯基醚則在 1200~1275cm1區(qū)域和 1020~1075cm1區(qū)域有兩個吸收峰。醚本身是一個很好的有機溶劑。例如乙醚和正丁醇在水中的溶解度都均為 8g/100mlH2O。 例如正庚烷沸點 98℃ ，甲基戊基醚沸點 100℃ ，而正己醇沸點 157℃ 。例如： 模塊七 醇 酚 醚 制備具有苯基的混醚時，應采用酚鈉而不采用醇鈉，例如： 模塊七 醇 酚 醚 三、不飽和烴與醇的反應 ( C H 3 ) 2 C C H 2 + C H 3 O H 強 酸 性 離 子 交 換 樹 脂加 熱 , 加 壓 ( C H 3 ) 3 C O C H 3甲基叔丁基醚的工業(yè)制法，它是無鉛汽油添加劑，可以提高辛烷值 模塊七 醇 酚 醚 醚的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì) 一、物理性質(zhì) 除甲醚和甲乙醚是氣體外，其余醚大多是無色有香味的液體，相對密度小于 1。例如： 這個反應是一個雙分子親核取代反應。例如： 模塊七 醇 酚 醚 二、威廉森合成 鹵烷與醇鈉或酚鈉作用制備醚，稱威廉森 (Williamson)合成法。 模塊七 醇 酚 醚 醚的制法 一、醇分子間脫水 在酸性催化劑作用下 ,控制溫度 ,一級醇或二級醇發(fā)生兩分子間脫水反應而生成醚。 模塊七 醇 酚 醚 。 多氧大環(huán)醚稱為冠醚 。 COC鍵稱為醚鍵，是醚的官能團。 模塊七 醇 酚 醚 醚的分類和命名法 一、醚的分類 醚是由兩個烴基通過氧原子相連而形成的化合物。 四、雙酚 A和環(huán)氧樹脂 2， 2二羥苯基丙烷俗稱雙酚 A，白色針狀晶體，熔點 154℃ ，受熱至 180℃ 分解，不溶于水，而溶于丙酮。 萘酚與三氯化鐵發(fā)生顏色反應， α萘酚與三氯化鐵水溶液生成紫色沉淀， β萘酚與三氯化鐵則顯綠色。熔點 122~123℃ ，能溶于醇、醚等有機溶劑。熔點 96℃ 難溶于水，微熔于四氯化碳。 指分子中含有六元環(huán)狀共軛不飽和二酮結構的化合物 模塊七 醇 酚 醚 三、萘酚 萘酚有 α及 β兩種異構體，即 1萘酚和 2萘酚。 對苯二酚是一個強還原劑，可用作 顯影劑 ，亦可作 防止單體聚合的阻聚劑 。對苯二酚有毒，可滲入皮膚引起中毒，其蒸汽可導致眼病。 模塊七 醇 酚 醚 二、對苯二酚 對苯二酚又稱氫醌，是無色固體，熔點 170℃ ，當溫度稍低于熔點時易升華而不分解。例如： 模塊七 醇 酚 醚 此方法優(yōu)點是可同時生產(chǎn)二種常用工業(yè)原料；苯酚和丙酮。 ，可用作防腐劑，在醫(yī)學上可用作消毒劑。苯酚微溶于冷水，在 65℃ 以上可與水混溶，易溶于乙醇、乙醚和苯等有機溶劑。 模塊七 醇 酚 醚 重要的酚 一、苯酚 苯酚俗名 石炭酸 。如：工業(yè)生產(chǎn)中，苯酚在雷內(nèi)鎳催化下于 140~160℃ 通入氫氣可生成環(huán)己醇。例如，在空氣中，無色的苯酚被氧化而顏色逐漸變?yōu)榉奂t色、紅色甚至暗紅色。 （ 1）酸催化反應 模塊七 醇 酚 醚 （ 2）堿催化反應 （ 3）醛過量反應 當醛過量時，縮合產(chǎn)物是含羥甲基較多的 2,4二羥甲基和 2,4， 6三羥甲基苯酚： 模塊七 醇 酚 醚 （ 4）酚過量反應 當酚過量時，縮合產(chǎn)物是不含羥甲基的 4,4ˊ二羥基二苯甲烷和和 2,2ˊ二羥基二苯甲烷： 上述 (3)和 (4)所得的產(chǎn)物都是合成酚醛樹脂的中間產(chǎn)物。 —— 二四六抗氧劑是重要的抗氧化劑和食品防