【正文】 。與水能組成恒沸物，恒沸點(diǎn)為 ℃ ，恒沸物中含水%。環(huán)氧乙烷一般保存在高壓鋼瓶中。冠醚分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是冠環(huán)中間有一空穴，分子結(jié)構(gòu)不同，空穴的半徑大小也不同。 模塊七 醇 酚 醚 硫醇 醇分子中的氧原子被硫所代替而形成的化合物，叫做硫醇（ RSH）， SH稱(chēng)為巰基，是硫醇的官能團(tuán)。硫醇和氫氧化鈉能生成硫醇鈉而溶于稀氫氧化鈉溶液中。例如： 也可用硫醇鈉與鹵烷作用制備，例如： 模塊七 醇 酚 醚 二、硫醚的性質(zhì) 低級(jí)的硫醚是無(wú)色有臭味的液體，與水不形成氫鍵，不溶于水。常用于萃取石油餾分中的芳烴以及石油裂解氣中的乙炔。例如： 模塊七 醇 酚 醚 用途最大的是二甲亞砜，它是無(wú)色具有強(qiáng)極性的液體，熔點(diǎn) ℃ ，沸點(diǎn) 189℃ ， 130℃ 以上開(kāi)始分解。 模塊七 醇 酚 醚 硫醚 硫醇分子中巰基上的氫原子被烴基取代的產(chǎn)物，叫做硫醚，其通式為 RSR，其命名方法與醚相似，只需在“醚”字前加“硫”字即可。 模塊七 醇 酚 醚 硫醇的酸性比醇大。但 18冠 6與鈉離子或 15冠 5與鉀離子都不能形成配合物。例如： 當(dāng)環(huán)氧化合物是非對(duì)稱(chēng)時(shí)，親核試劑主要進(jìn)攻取代基較少的環(huán)氧碳。 模塊七 醇 酚 醚 環(huán)醚和冠醚 一、環(huán)醚 最簡(jiǎn)單、最重要的環(huán)醚是環(huán)氧乙烷，又稱(chēng)氧化乙烯。 乙醚的極性小，較穩(wěn)定，是良好的有機(jī)溶劑。如有，則蒸餾前必須先除去過(guò)氧化物。 模塊七 醇 酚 醚 二、醚鍵的斷裂 醚與氫鹵酸共熱，醚鍵發(fā)生斷裂，生成醇和鹵代烴。 模塊七 醇 酚 醚 醚的化學(xué)性質(zhì) 醚的氧原子與兩個(gè)烴基相連，分子的極性很小，因此，醚很穩(wěn)定，其穩(wěn)定性僅次于烷烴，對(duì)堿、稀酸、氧化劑及還原劑都十分穩(wěn)定。例如乙醚和正丁醇在水中的溶解度都均為 8g/100mlH2O。例如： 模塊七 醇 酚 醚 二、威廉森合成 鹵烷與醇鈉或酚鈉作用制備醚，稱(chēng)威廉森 (Williamson)合成法。 COC鍵稱(chēng)為醚鍵，是醚的官能團(tuán)。熔點(diǎn) 122~123℃ ，能溶于醇、醚等有機(jī)溶劑。對(duì)苯二酚有毒，可滲入皮膚引起中毒，其蒸汽可導(dǎo)致眼病。苯酚微溶于冷水，在 65℃ 以上可與水混溶，易溶于乙醇、乙醚和苯等有機(jī)溶劑。 （ 1）酸催化反應(yīng) 模塊七 醇 酚 醚 （ 2）堿催化反應(yīng) （ 3）醛過(guò)量反應(yīng) 當(dāng)醛過(guò)量時(shí)，縮合產(chǎn)物是含羥甲基較多的 2,4二羥甲基和 2,4， 6三羥甲基苯酚： 模塊七 醇 酚 醚 （ 4）酚過(guò)量反應(yīng) 當(dāng)酚過(guò)量時(shí)，縮合產(chǎn)物是不含羥甲基的 4,4ˊ二羥基二苯甲烷和和 2,2ˊ二羥基二苯甲烷： 上述 (3)和 (4)所得的產(chǎn)物都是合成酚醛樹(shù)脂的中間產(chǎn)物。 —— 2,4,6－三硝基苯酚 （苦味酸） 多用 4羥基 1,3苯二磺酸與濃硝酸作用生成。 O O HC H 3C H 3 II H+ +模塊七 醇 酚 醚 （ 4） 與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 酚類(lèi)化合物與三氯化鐵溶液作用生成有色配離子 6 A r O H + F eC l 3 [ F e( O A r ) 6 ] 3 + 6 H + 3 Cl＋ 不同酚與 FeCl3溶液作用顯示的顏色不盡相同。 在酚鈉中通二氧化碳可使酚游離 OHO N a+ N a O H+ C O 2 + H 2 O + H 2 O + N a H C O 3H 2 OH 2 OO N aOH模塊七 醇 酚 醚 ?應(yīng)用 —— 區(qū)別 、 分離不溶于水的醇 、 酚和羧酸 (羧酸溶于稀碳酸氫鈉 ) —— 回收 、 處理含酚污水 （ 溶于堿 ， 加酸游離 ） ?原因分析 —— 酚羥基中氧的孤對(duì)電子與苯環(huán)形成了 p﹣ π共軛 ， 使氧原子電子云密度降低 ， 利于氫以質(zhì)子的形式解離 。酚類(lèi)在空氣中易被氧化而呈粉紅色或紅色。 模塊七 醇 酚 醚 五、苯甲醇 又稱(chēng)芐醇，苯甲醇為無(wú)色液體，具芳香味，沸點(diǎn)℃ ，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑。 2. 乙醇是一種常用的溶劑，由于乙醇能使細(xì)菌的蛋白質(zhì)變性，臨床上使用 70%或 75%的水溶液作外用消毒劑。由于乙醇和水形成恒沸混合物。在工業(yè)上用合成氣（ CO和 H2）或天然氣為原料在高溫和催化劑存在下直接合成。 氧化劑： KMnO4 HNO3+H2O（?。? K2Cr2O7 伯醇 → 醛 → 羧酸 （同 C 數(shù)） 模塊七 醇 酚 醚 叔醇，在上面氧化劑下，常溫時(shí)不反應(yīng)，沒(méi) αH要氧化，條件劇烈，酸性條件下脫水生成烯烴，然后氧化斷鏈生成小分子化合物。 醇也可與硝酸作用生成硝酸酯，多元醇的硝酸酯都是烈性炸藥的主要成分。 在較高溫度下，提高酸的濃度有利于分子內(nèi)脫水生成烯烴；用過(guò)量的醇在較低的溫度下有利于分子間脫水生成醚。 （ 1）醇與強(qiáng)酸共熱 常用的酸是 H2SO4和 H3PO4。 模塊七 醇 酚 醚 醇與 PX3反應(yīng)可制得相應(yīng)的鹵代烴而不發(fā)生重排 。叔醇一般按 SN1歷程，伯醇一般按 SN2歷程進(jìn)行，某些結(jié)構(gòu)特殊的醇按 SN1歷程進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，會(huì)發(fā)生重排。例如： 醇鈉在有機(jī)合成中用作堿性試劑 ,其堿性比氫氧化鈉強(qiáng) .另外醇鈉常用作分子中引入烷氧基的親核試劑 模塊七 醇 酚 醚 與水相似，醇分子中氧上的孤對(duì)電子使其具有堿性，能從強(qiáng)酸如 HCl、 H2SO4種接受一個(gè)質(zhì)子生成質(zhì)子化的醇。 模塊七 醇 酚 醚 醇的化學(xué)性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì)主要是由其官能團(tuán)（羥基）決定的，同時(shí)也受到烴基的影響。自正丁醇開(kāi)始，隨烴基增大，在水中溶解度降低，而在有機(jī)溶劑中溶解度增高。直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨分子量增加而有規(guī)律地增高，每增加一個(gè) CH2沸點(diǎn)約升高 1820176。但在相應(yīng)的鹵代烴容易得到時(shí)，可用此法制備醇。例： 二、醇的命名法 習(xí)慣命名法適用于低級(jí)一元醇，即在烴基后面加一“醇”字。 ?掌握酚、醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，及其主要理化性質(zhì)； ?了解常見(jiàn)酚、醚的性質(zhì)特點(diǎn)及其在工農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等，特別是有機(jī)合成中的應(yīng)用。 模塊七 醇 酚 醚 （ 3）對(duì)多元醇，編號(hào)時(shí)，應(yīng)使羥基的位次和保持較小，命名時(shí)分別標(biāo)出羥基的位臵。除酮還原生成仲醇外，其余的還原產(chǎn)物都是伯醇。液態(tài)醇分子間可以氫鍵相互締合（下圖），氫鍵的鍵能約為 16～ 33kJ 模塊七 醇 酚 醚 二、波譜性質(zhì) IR中 OH有兩個(gè)吸收峰。 醇的弱酸性表現(xiàn)在他與水一樣能與活潑金屬如鉀、鈉、鎂或鋁反應(yīng)生成氫氣或醇金屬。例如： 這個(gè)反應(yīng)是可逆的，如使一種反應(yīng)物過(guò)量或移去一種生成物，可使平衡向右移動(dòng)，提高鹵代烴的產(chǎn)量。 六個(gè)碳以下的醇可溶解在盧卡斯試劑中，而取代產(chǎn)物氯代烴在盧卡斯試劑中不溶而出現(xiàn)混濁。（ 2）生成 SO2和 HCl都是氣體，反應(yīng)過(guò)程中逸出，是反應(yīng)向有利于生成物方向進(jìn)行。反應(yīng)取向與鹵代烴消除鹵化氫相似，符合扎依采夫規(guī)則，即生成的烯烴總是連有較多烴基的取代乙烯。 模塊七 醇 酚 醚 四、酯化反應(yīng) 醇與含氧無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸及其酰氯和酸酐反應(yīng)都生成酯。較高級(jí)的脂肪醇的單或雙磷酸酯則常用于合成纖維上油劑用的一類(lèi)表面活性劑。是一種無(wú)色透明有特殊氣味的揮發(fā)性易燃液體，沸點(diǎn) ℃ ，能與水和大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶，有毒。大量用以生產(chǎn)甲醛，也用于制備氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯等。 ，先加入一定量的苯于工業(yè)乙醇中，再進(jìn)行蒸餾。 乙二醇一般都由乙烯制備，有兩種主要的方法：乙烯次氯酸化法和乙烯氧化法。 模塊七 醇 酚 醚 酚的命名法 羥基與芳環(huán)相連的化合物叫酚。 模塊七 醇 酚 醚 二、波譜性質(zhì) （ 1）與醇相似分得 OH伸縮振動(dòng)吸收在 3200~3640cm1區(qū)域出峰； （ 2） CO伸縮振動(dòng)在 1230cm1附近有強(qiáng)、寬的吸收峰。 + H 2 O Oδ