【正文】 H 2 S O 4取 代消 除一、 酚羥基的反應(yīng) 1. 酸性 p,π 共軛效應(yīng)和氧原子的 – I 效應(yīng)共同影響的結(jié)果，必然導(dǎo)致 O―H 鍵之間的電子更偏向于氧，這就有利于氫原子的解離，而表現(xiàn)出一定的酸性。 6 A r O H + F e C l 3 [ F e ( O A r ) 6 ] 3 + 6 H + + 3 C l 不同酚與 FeCl3溶液作用顯示的顏色不盡相同。 O C H 2 C H = C H 2 2 0 0 ℃ O H= C H 2C H 2 C H 二芳基醚 的制備比較困難，因?yàn)榉见u難與親核試劑反應(yīng)；但當(dāng)鹵原子的鄰、對(duì)位有強(qiáng)吸電子基時(shí)，反應(yīng)則易于發(fā)生。 O H+O H+ ( C H 3 ) 3 C O HH 2 S O 4C ( C H 3 ) 3O HC H 32 ( C H 3 ) 2 C = C H2H 2 S O 4O HC H 3C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C 酚的酰基化反應(yīng)進(jìn)行的很慢，且需要過量的 AlCl3催化劑和較高的反應(yīng)溫度。 C － O － C鍵為醚鍵。 制備方法 一、醇分子間脫水 二、威廉森合成 醇鈉或酚鈉與鹵代烴反應(yīng)生成醚是制備的一個(gè)重要方法，稱為威廉森合成法。但其穩(wěn)定性是相對(duì)的，由于醚鍵（ COC）的存在，它又可以發(fā)生一些特有的反應(yīng)。一般情況是，當(dāng) R為伯烴基時(shí)，按 SN2機(jī)理反應(yīng)， R為叔烴基時(shí)按SN1機(jī)理。 （ 2）貯藏時(shí)在醚中加入少許金屬鈉。 大環(huán)多醚 — 冠醚 它們的結(jié)構(gòu)特征是分子中具有 （ OCH2CH2） n重復(fù)單位。 C 2 H 5 O +OO H C2 H 5 O C H 2 C H 2 O H+OO H N H3N H 2 C H 2 C H 2 O HOH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2N HH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2 NOβ 羥 乙 胺β 羥 乙 基 胺（ ）β 羥 乙 基 胺（ ）二三+OR C H 2 C H 2 O M g X M g XR H + R C H 2 C H 2 O H環(huán)氧乙烷與 RMgX反應(yīng)，是制備增加兩個(gè)碳原子的伯醇的重要方法。 檢驗(yàn)方法：硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過氧化物則顯紅色。濃氫碘酸的作用最強(qiáng)，在常溫下就可使醚鍵斷裂，生成碘代烷和醇。醚在常溫下與金屬 Na不起反應(yīng)，可以用金屬 Na來干燥。176。 醚 167。 3. 磺化 O HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 H +O HS O 3 HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 HS O 3 H2 0 ℃ 4 9 % 5 1 %1 0 0 ℃ 1 0 % 9 0 %O HS O 3 HS O 3 H( 9 0 % )H N O 3O HN O 2N O 2O 2 N 4. F―C 反應(yīng) 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。如 : O H + C H 3 B r O H O C H 3 + H 2 O + B rO H O C H3O H + C H 3 O S O C H 3==OO+ C H 3 O S O 2 OO HC lC l+ C l C H 2 C O O HN a O H ( 2 0 % )回 流O C H 2 C O O N aC lC lH +O C H 2 C O O HC lC l2 , 4 二 氯 苯 氧 乙 酸 2 , 4 – 二氯苯氧乙酸既是植物生長調(diào)節(jié)劑，又是一種除草劑。 C H 3 O H O Hp K a 1 0 . 2 6 1 0 . 0 0O 2 N O H O Hp K a 7 . 1 5 1 0 . 0 0O HN O 28 . 3 9 這里值得注意的是：當(dāng)吸電子基處于間位時(shí)，由于它們之 間只存在誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，而不存在共軛效應(yīng)，故酸性的增加并不明顯。 酚的物理性質(zhì) (自學(xué) ) 167。 酚的結(jié)構(gòu)及命名 1．結(jié)構(gòu) 酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈的化合物為芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作為母體，再加上其它取代基的名稱和位次。 螯合物的生成 C H 2 O HC H O HC H 2 O H+ C u ( O H ) 2C H 2 OC H OC H 2 O HC u+ 2 H 2 O新 鮮 的甘 油 銅 （ 藍(lán) 色 ， 可 溶 ）此 反 應(yīng) 用 來 區(qū) 別 一 元 醇和 鄰 位 多 元 醇與高碘酸（ HIO4）反應(yīng) R C C R 39。 C H 3 C H O HC H 3C H 3 C C H 3OK M n O 4 ， H丙 酮O H O5 0 % H N O 3 ， V 2 O 55 0 ~ 6 0 ℃O C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H環(huán) 己 醇 環(huán) 己 酮 己 二 酸叔醇一般難氧化，在劇烈條件下氧化則碳鏈斷裂生成小分子氧化物。 C H 3O HH 3 P O 4 C H 3 C H 3+( 8 4 % ) ( 1 6 % ) C H 3 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H = C H C H 38 0 %O H + C H 3 C H 2 C H = C H 22 0 %HC H 2 C H C H 3O HH C H = C H C H3 C H 2 C H = C H 2+（ 主 ）C H 3O HC H 2C H 3+H（ 主 ）C、 用硫酸催化脫水時(shí)，有重排產(chǎn)物生成。至于按哪 種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。 3oROH很少使用。 C H 3 C H O HC H 36 + 2 A l 2 C H 3 C H OC H 3（ ） 3 A l + 3 H 2還 原 劑有 機(jī) 合 成 中 常 用 的 試 劑 一．與活潑金屬的反應(yīng) 二．與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法） R O H + H X R X + H 2 O1） 反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。 醇的化學(xué)性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)也受到烴基的一定影響，從化學(xué)鍵來看，反應(yīng)的部位有 C— OH、 O— H、和 C— H。s p3s p3原 子 為 s p3雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對(duì) ，∠兩 對(duì) 之 間 產(chǎn) 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p3一、烯烴酸催化水合 二、鹵代烴水解 三、醛、酮、羧酸、酯的還原 四、格氏試劑合成 167。 醇的分類、命名和結(jié)構(gòu) 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH）。 了解醇的制備方法 。 了解酚的氧化反應(yīng) 。 二 、 醇的命名 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇 ， 采用系統(tǒng)命名法 。 2) 比分子量相近的烷烴的沸點(diǎn)高 ,如乙烷 (分子量為 30)的沸點(diǎn)為 ℃ ,甲醇 (分子量 32)的沸點(diǎn)為 ℃ 。 C OC HHH氧化反應(yīng) 取代反應(yīng) 脫水反應(yīng) 酸性（被金屬取代） 形成氫鍵形成 鹽 金 羊 羥 基 氫 的 反 應(yīng) 酸 性與 活 潑 金 屬 反 應(yīng) ：C 2 H 5 O H + N a C 2 H 5 O N a + H 23 ( C H 3 ) 2 C H O H + A l (