【正文】 能吸收 H2S和 SO2等有害氣體，可清除廢氣中的污染物，還可作為丙烯腈聚合及聚丙烯腈抽絲的溶劑。例如： 但較高溫度下，如用發(fā)煙硝酸、高錳酸鉀、過(guò)氧羧酸氧化劑等則生成砜。硫醚的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醚高。 硫醇還是合成農(nóng)藥的原料，如可合成殺蟲劑 1059和 3911。 在石油加工的產(chǎn)品中常含有微量的硫醇，用稀氫氧化鈉溶液洗滌產(chǎn)品，可除去硫醇，在硫醇鈉溶液中通入 CO2可重新將硫醇游離出來(lái)。硫醇分子中碳原子數(shù)增加，臭味隨之減弱。 硫醇的命名與醇相似，只須把“醇”改為“硫醇”。例如，18冠 6的空穴半徑是 ，與鉀離子的半徑，兩者可形成配合物； 15冠 5的空穴半徑約為 ，與鈉離子的半徑 ，兩者可形成配合物。 模塊七 醇 酚 醚 冠醚的主要用途之一是被用作相轉(zhuǎn)移催化劑，即將離子型化合物轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中，加快反應(yīng)速率。 模塊七 醇 酚 醚 在堿催化下，環(huán)氧化合物也容易發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)完全按照 SN2機(jī)制進(jìn)行，在親核試劑作用下，生成相應(yīng)的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物。 工業(yè)上通過(guò)乙烯空氣催化氧化制得： 由于三元環(huán)是張力環(huán)，故環(huán)氧化合物化學(xué)性質(zhì)很活潑，能與酸、堿及其他強(qiáng)的親核試劑直接作用，生成多種重要的有機(jī)化合物。 二苯醚可作為載熱體， %二苯醚和 %聯(lián)苯的低共熔混合物（熔點(diǎn) 12℃ ，沸點(diǎn) 260℃ ）即使在 1MPa下熱值400℃ 也不分解，是工業(yè)上常用的載熱體。在有機(jī)合成中所需用的無(wú)水乙醚的制取，是將經(jīng)氯化鈣干燥并蒸餾過(guò)的乙醚用金屬鈉進(jìn)一步處理制得。故使用乙醚時(shí)應(yīng)保持高度警惕，遠(yuǎn)離明火，將實(shí)驗(yàn)中逸出的乙醚引入水溝排出戶外。 除去過(guò)氧化物的方法： Na2SO3或 FeSO4后搖蕩，以破壞過(guò)氧化物。在蒸餾乙醚之前，必須檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化物存在，以防意外。例如： 模塊七 醇 酚 醚 ROR’ 當(dāng) R和 R’均為 1或 2級(jí)碳時(shí) ,按 SN2歷程進(jìn)行 ,較小烴基生成鹵代烴 ,較大烴基生成醇 當(dāng) R和 R’中有一個(gè)是 3級(jí)碳時(shí) ,按 SN1歷程進(jìn)行 , 生成叔鹵代烴 ,另一烴基生成醇 當(dāng) R和 R’中有一個(gè)是苯基時(shí) ,醚鍵總是優(yōu)先在烷基與氧之間斷裂，生成鹵代烷和酚 當(dāng) R和 R’中有均是芳基時(shí)，不反應(yīng) 反應(yīng)活性： HIHBrHCl；常用前兩者 模塊七 醇 酚 醚 三、過(guò)氧化物的生成 醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但與空氣長(zhǎng)期接觸，能被空氣氧化生成過(guò)氧化物。 醚除與強(qiáng)酸生成鹽外，還可與三氯化鋁、溴化汞、溴化鎂或格利雅試劑等化合物生成絡(luò)合物。因此，醚溶于強(qiáng)酸 (如 H2SO4,HCl等 )中。由于 —OCH3 中氧原子對(duì) Hα質(zhì)子的拉電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使其化學(xué)位移更移向低場(chǎng)，且子 Hα與 Hb彼此自旋分裂為雙峰，但雙峰的兩個(gè)峰不完全對(duì)稱，靠里邊的那個(gè)峰較高，這是兩組峰接近時(shí)易出現(xiàn)的現(xiàn)象。 模塊七 醇 酚 醚 二、波譜性質(zhì) 醚的 CO伸縮振動(dòng)在 1060~1300cm1之間出現(xiàn)強(qiáng)而寬的吸收峰，其精確位臵取決于醚的構(gòu)造。 一般高級(jí)醚難溶于水，而低級(jí)醇在水中溶解度與相對(duì)分子質(zhì)量接近的醇接近。本合成法常用于制備混醚，但要避免用叔鹵烷為原料，因?yàn)槭妍u烷在反應(yīng)過(guò)程中易發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴。常用催化劑有硫酸、芳香族磺酸、氧化鋅、氧化鋁和氧化硼等。 模塊七 醇 酚 醚 二、醚的命名法 ，簡(jiǎn)單醚是在兩個(gè)烴基名稱前寫上 “二” 字（也可略去不寫），后面加上 “醚”字； 2. 混合醚按次序規(guī)則將兩個(gè)烴基分別列出，然后加上醚字； 3. 不飽和醚則先寫飽和烴基再寫不飽和烴基，芳香醚先寫芳烴基，再寫出脂烴基。醚可以看作是水分子中的兩個(gè)氫原子被烴基取代的生成物。 模塊七 醇 酚 醚 萘磺酸鈉經(jīng)堿熔可得相應(yīng)的萘酚。 β萘酚是無(wú)色或稍帶黃色片狀結(jié)晶，空氣和光照下顏色逐漸變深。對(duì)苯二酚可由苯胺氧化成對(duì)苯醌后，再經(jīng)緩和還原劑還原而得。溶于水、乙醇、乙醚。 ，還可由氯苯水解或異丙苯氧化等方法制備。純凈的苯酚是無(wú)色透明針狀晶體，熔點(diǎn) 43℃ ，具有特殊氣味，在光照和空氣中放臵易因氧化而變成紅色。 多元酚更易被氧化，例如： 模塊七 醇 酚 醚 酚可通過(guò)催化加氫生成環(huán)烷基醇。例如，苯酚和甲醛在酸或堿的作用下，按酚和醛的用量比例不同，可得到不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物。 SO 3 H濃 H2SO4OH OH OH+ HO3 S濃 H2SO4SO 3 HOHHO 3 S100 ℃20 ℃ （ 49% ）（ 10% ）（ 51% ）（ 90% ）4 羥基 1 , 3 苯二磺酸模塊七 醇 酚 醚 （ 4） 傅瑞德?tīng)?— 克拉夫茨反應(yīng) —— 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。 O HN O 2N O 2O 2 NSO 3 HOHHO 3 S原因 苯酚中引入兩個(gè)磺酸基后，使苯環(huán)鈍化，不易被氧化。 模塊七 醇 酚 醚 2. 芳環(huán)上的反應(yīng) ?概況 羥基是較強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，可使苯環(huán)活化，酚的（親電）取代反應(yīng)比苯容易的多（苯酚溴化速率比苯快 1011倍） （ 1） 鹵化 酚易與鹵素反應(yīng)。有機(jī)合成中先將酚羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榉用?，再進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)終了再將酚醚分解為相應(yīng)的酚，故常用酚醚保護(hù)酚羥基。 + H 2 O OδδδδH. .O + H3 O＋電子離域（共軛作用?。?電荷離域（共軛作用大）模塊七 醇 酚 醚 ?取代基對(duì)酸性的影響 —— 苯環(huán)上連有供電子基時(shí)，取代苯氧負(fù)離子電荷增加，不穩(wěn)定，酸性減弱 —— 苯環(huán)上連有吸電子基時(shí)，取代苯氧負(fù)離子電荷降低，更穩(wěn)定，酸性增強(qiáng) —— 示例：對(duì)甲苯酚酸性（ pKa=）比苯酚弱；對(duì)硝基苯酚的酸性（ pKa=）比苯酚強(qiáng)， 2,4,6﹣ 三硝基苯酚（苦味酸）的酸性（ pKa=）與無(wú)機(jī)酸接近。 故酚能與氫氧化鈉生成酚鈉 ， 但不與碳酸氫鈉反應(yīng) 。 模塊七 醇 酚 醚 二、波譜性質(zhì) （ 1）與醇相似分得 OH伸縮振動(dòng)吸收在 3200~3640cm1區(qū)域出峰； （ 2） CO伸縮振動(dòng)在 1230cm1附近有強(qiáng)、寬的吸收峰。酚微溶于水，能溶于酒精、乙醚等有機(jī)溶劑。 模塊七 醇 酚 醚 酚的命名法 羥基與芳環(huán)相連的化合物叫酚?，F(xiàn)在工業(yè)上是以丙烯為原料采用氯丙烯法和丙烯氧化法直接合成。 乙二醇一般都由乙烯制備，有兩種主要的方法：乙烯次氯酸化法和乙烯氧化法。 模塊七 醇 酚 醚 乙醇的用途： ，由它可以合成百種以上的有機(jī)化合物。 ，先加入一定量的苯于工業(yè)乙醇中，再進(jìn)行蒸餾。 間接水合 模塊七 醇 酚 醚 直接水合 乙醇為無(wú)色透明易燃液體，沸點(diǎn) ℃ 能與水及大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。大量用以生產(chǎn)甲醛，也用于制備氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯等。甲醇還可作為甲基化試劑、溶劑，在有機(jī)合成中有很廣泛的用處。是一種無(wú)色透明有特殊氣味的揮發(fā)性易燃液體，沸點(diǎn) ℃ ，能與水和大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶，有毒。 有 αH的醇，受 OH影響， αH活潑易脫去。較高級(jí)的脂肪醇的單或雙磷酸酯則常用于合成纖維上油劑用的一類表面活性劑。硫酸二甲酯據(jù)較大的毒性，對(duì)呼吸器官及皮膚有強(qiáng)烈的刺激性，應(yīng)注意使用。 模塊七 醇 酚 醚 四、酯化反應(yīng) 醇與含氧無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸及其酰氯和酸酐反應(yīng)都生成酯。如： 模塊七 醇 酚 醚 醇與濃硫酸反應(yīng)也可發(fā)生分子間脫水生成醚。反應(yīng)取向與鹵代烴消除鹵化氫相似，符合扎依采夫規(guī)則，即生成的烯烴總是連有較多烴基的取代乙烯。 模塊七 醇 酚 醚 三、分子內(nèi)和分子間的脫水 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴，分子間脫水生成醚。（ 2）生成 SO2和 HCl都是氣體，反應(yīng)過(guò)程中逸出，是反應(yīng)向有利于生成物方向進(jìn)行。 如： PI3 很不穩(wěn)定，可見(jiàn)紅磷、碘及醇直接混合，以制備碘化烷。 六個(gè)碳以下的醇可溶解在盧卡斯試劑中，而取代產(chǎn)物氯代烴在盧卡斯試劑中不溶而出現(xiàn)混濁。 模塊七