考研化學物理化學必備題集統計熱力學(參考版)
2025-01-12 20:28本頁面
【正文】 。求在 300K 和標準壓力下 NO 分子的平動、轉動、振 動、電子的配分函數以及 NO 的光譜熵。 (1) 體系共有多少分布方式？每種分布方式的微觀狀態(tài)數是多少？體系總的微觀狀態(tài) 數是多少？ (2) 若體系是由大量的這樣的諧振子組成，在 300K 時，已知其基態(tài)振動波數為 ?~ = 2360 cm1 ，那么處于第一激發(fā)態(tài)的粒子數與處于基態(tài)的粒子數之比 N1/N0為 多少？處于基態(tài)的粒子數與體系總的粒子數之比 N0/N 為多少？ 9． 已知 NO 分子在振動基態(tài)時的平均核間距 r = ，其振動的基態(tài)頻率的波數 ?~ = 1940cm1，其電子的第一激發(fā)態(tài)能量 ε1 = 1490 J 7． 從分子配分函數與熱力學函數的關系 ， 證明 1mol 單原子分子理想氣體等溫膨脹至體 積增大一倍時， ΔS = R ln2 。 5． 用統計熱力學方法證明： 1 mol 單原子理想氣體在等溫條件下，體系的壓力由 p1變到 p2時，其熵變 ΔS = R ln(p1/p2) 。s) 。m2，試求： (1) 900K 時該分子的轉動配分函數 qr ； (2) 轉動對 CV,m 的貢獻 (k = 1023J 定為零的配分函數 ) 。 2． 已知 1000K 時， AB 雙原子分子的振動配分函數 Q0,V = ， (Q0,V 為振動基態(tài)能量規(guī) 物理化學分章練習題 9． 能量零點的不同選擇 ， 對下列哪個函數沒有影響： (A) S ； (B) CV ； (C) U ； (D) G ； (E) F 。 7． 下面關于量熱熵和光譜熵的敘述，錯誤的是： (A) 量熱熵就是規(guī)定熵，光譜熵亦稱統計熵 ； (B) 量熱熵由量熱實驗結果據熱力學公式算得 ； (C) 光譜熵由光譜實驗結果由統計熱力學算得 ； (D) 量熱熵總是比光譜熵更正確 ； (E) 量熱熵不大于光譜熵 。2 N ； (C) 如 N = 1024 ，則 tm,P ≈ 1012Ω ； (D) lntm,P ln(Ω/tm,P) ； (E) lntm,P lnΩ 。 U0/RT ； (E) 選取 q(∈ 0) 或 q0只影響熵及熱容，不影響其它熱力學函數 。 4． 能級的能量在最低能級時指定為零，此時配分函數以 q0表示，如指定最低能級能量 值為 ∈ 0，此時配分函數以 q(∈ 0)表示，下列何者正確： (A) q0 = ∑giexp(∈ i/kT) ； (B) q(∈ 0) = exp(∈ 0/kT)q0 ； (C) q0 = q(∈ 0)exp(∈ 0/kT) ； (D) 如令 U0 = N0∈ 0，則 lnq0 = ln q(∈ 0) + 物理化學分章練習題 2． 下面的說法中，錯誤的是： (A) 最可幾分布可代表巨大數目粒子體系的平衡分布 ； (B) 最可幾分布隨體系中粒子數的增多，出現的幾率增大 ； (C) 最可幾分布隨體系中粒子數的增多出現 的幾率減小 ； (D) 最可幾分布本身是體系出現幾率最大的分布 ； (E) 最可幾分布微觀狀態(tài)數的對數可代替總微觀狀態(tài)數的對數 。 39． 以下關于理想氣體的吉布斯自由能函數的描述錯誤的是： (A) 它可以由光譜實驗數據算得，并有表可查 ； (B) 它用來計算理想氣體的平衡常數 ； (C) 它的定義是 ? ? THTG )B,0()B,( mm ? ； (D) 它不是狀態(tài)函數 。 6 37. 巳知 CO 和 N2分子的質量相同，轉動特征溫度基本相等 ， 若電子均處于非簡并的基 態(tài)，且振動對熵的貢獻可忽略，那么： (A) Sm(CO) Sm(N2) ； (B) Sm(CO) 與 Sm(N2) 大小無法比較 ； (C) Sm(CO) = Sm(N2) ； (D) Sm(CO) Sm(N2) 。 35． 體積 為 1cm3，質量為 m 克的單原子分子氣體，在溫度為 T 時，對一般的物理過程， 分子的配分函數為： (A) 1055(mT)3/2 ；
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