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講授物理化學(xué)中熱力學(xué)第二定律的探討(參考版)

2024-09-08 19:04本頁面
  

【正文】 參考文獻 1.[英 ]P. W. 阿特金斯著,天津 大學(xué)物化教研室譯 .物理化學(xué) .高等教育出版社, 1990 ,高執(zhí)棣 .化學(xué)熱力學(xué) .高等教育出版社, 1998 .不可逆過程熱力學(xué)及現(xiàn)代反應(yīng)動力學(xué)導(dǎo)論 .高等教育出版社, 1982 丹 .信息理論與編碼 .中國科學(xué)技術(shù)出版社, 1992 .相對分布函數(shù)和氣象熵 . 氣象學(xué)報 . 1986, 44( 2): 214 .物理場的熵及其自發(fā)減小現(xiàn)象 .自然雜志 . 1986, 9( 11): 847 .現(xiàn)代熵理論與《物理化學(xué)》教學(xué) .大學(xué)化學(xué) .1994, 9( 2): 21 。讓學(xué)生了解熵理論的發(fā)展和應(yīng)用前景,對于拓寬學(xué)生的知識面,建立辨證唯物主義世界觀;培養(yǎng)善于思考,勇于創(chuàng)新的人才都是十分有益的。然而,物理場熵的研究 尚處于初始階段,自然界是否存在一個關(guān)于物質(zhì)狀態(tài)復(fù)雜程度變化的普適定律?如何將物理場熵推廣到多個學(xué)科領(lǐng)域?各種形態(tài)的熵之間有何聯(lián)系等許多問題尚待深入研究。這與熱力學(xué)第二定律達到平衡時熵呈現(xiàn)極大值是相反的。 6 例:前述的三塊稻田水溫不等 時,溫度熵為 比特,當(dāng)溫度達到同一個值(平衡)時,則隨機抽樣時出現(xiàn)某溫度的概率為 1,出現(xiàn)其他值的概率為零,依據(jù)( 13)式算出熵為零。 我國學(xué)者張學(xué)文指出:非平衡態(tài)下的物理場存在著一個正的熵值 H,在自發(fā)過程中 H會自行減少,表達成公式為: △ H ≤ 0 H ≥ 0 ( 15) 當(dāng)系統(tǒng)達到平衡態(tài)時,△ H = 0 , H = 0 。由于每一小塊稻田被抽中的概率是相等的,所以 T TT3被抽中的概率就與三塊田的面積成正比,三塊田的面積和為: + + = 畝。對于不同物理場的熵可由信息熵公式( 13)( 14)計算。 ℃之間?一個氣旋造成了大片降水,有多少面積上的降水比平均雨量多 8倍??凡此都可以在知道了對應(yīng)的相對分布函數(shù)以后而求得。 之間 (例 :麥克斯威爾的氣體分子速率分布式 )。也可以利用熵自動達最大的原理推出某些氣象規(guī)律,如:據(jù)此推導(dǎo)出雨深 X在雨區(qū)面積上的相對分布函數(shù)為: f(x) = (1/x) exp(x/x) 式中的 X為雨區(qū)的平均雨深 .所謂相對分布函數(shù)其定義為 : f(x) = ( dV/V) 一個氣象要素場決定了 一個相對分布函數(shù),由它求出的熵表示了該氣象要素在分布上的不均一性(即混亂程度)。根據(jù)連續(xù)信源 X 的熵定義: 5 H(X) = ∫ ∞ P(X)logP(X)dx 其中 P( X) 是連續(xù)型隨機變量 X的概率密度分布函數(shù)。 在氣象學(xué)中,把地球大氣看成一個體系,而氣象要素(氣溫,氣壓,風(fēng)速,降水)在空間上的分布也就是大氣的總體狀態(tài)。由熵的計算可以確定最佳的編碼方案(碼長最短的方案),以及在什么條件下編碼,碼字才能充分反映信源的信息。 信息熵的意義不僅作為不確定程度或信息量大小的度量,而在于它的應(yīng)用。對于 連續(xù)信源 X其熵的定義式為:
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