講授物理化學中熱力學第二定律的探討-展示頁
2025-09-10 19:04本頁面
【正文】 而自發(fā)進行的。則 P = (diS/dt) = (dnB/dt)[Δ (μ B/T)] (8) 組分流速組分流動力 當體系中存在幾種廣義力時，總的熵產(chǎn)生速率為一切流與力乘積的總和。例如：體系中存在溫度差時，體系發(fā)生能量遷移。 二． 不可逆過程熱力學簡介 1． 線性不可逆過程： 根據(jù)： dS = deS + diS (3) 對于等溫等壓下的化學反應體系 TdS = dU +pdV ∑μ BdnB (4) 將上式與（ 3）式以及熱力學第一定律（封閉體系） TdES = δ Q = dU + pdV (5) 相比較可得出 diS = ∑ (μ B/T)dnB = ∑ (μ B/T)ν Bdξ 又因化學親和勢 A = ∑ν Bμ B 則 diS = (A/T)dξ 將上式對時間取導數(shù)，可得熵產(chǎn)生的速率： P = (diS/dt) = (A/T)(dξ /dt) （ 6） 反應動力反應速度 2 即 :體系中的不可逆化學反應過程所引入熵產(chǎn)生的速率是力 Xl與流 Jl 的乘積，其值一定大于零?？梢婌卦黾釉碇皇呛髞戆l(fā)展起來推廣到開放體系的熵產(chǎn)生原理的一個特例。對于開放體系 ，在 deS 0 的情況下，只要這個負熵流足夠強，它除了抵消體系內部的熵產(chǎn)生 diS 外，還能使體系的總熵減少，就可使體系朝著有序的方向發(fā)展，進入相對有序的狀態(tài)。 deS可正，可負，可為零。 將熵增 加原理推廣到任意體系，將體系的熵變分解為兩部分 : dS = deS + diS diS ≥ deS (1) 式中 diS 是由于體系內部發(fā)生的不可逆過程所引起的熵產(chǎn)生； deS是由于體系與環(huán)境通過界面進行能量和物質交換時進入或流出體系的熵流。例：在生物體內能將簡單分子的混合物轉變成為復雜而高度有組織的大分子（蛋白質），化學中的化學振蕩，物理學中的激光，大氣中云彩的奇特花紋等都是高度有序的現(xiàn)象。 1 不可逆過程熱力學簡介 胡珍珠（講座） 一． 有序和無序（熵產(chǎn)生原理） 經(jīng)典熱力學認為：體系總是自發(fā)的趨向于平衡，趨向于無序。但是實際上趨向平衡和無序并不是自然界的普遍規(guī)律。那么，在什么條件下（或限度內）一個體系能夠從無序的狀態(tài)變成一個比較有序的狀態(tài)呢？詳盡地解決這個問題是復雜而困難的，但是熱力學第二定律仍能給出一個普遍性的答案。 dis≥ 0（不可為負） 。對于孤立體系： deS = 0 dS = diS ≥ 0 (2) 上式告訴我們：孤立體系的熵永遠不減少。若體系向外流出熵正好抵消體系
公司管理相關推薦
鄂ICP備17016276號-1