【正文】 解：水的無限稀釋摩爾電導率為 。 解：查表知 無限稀釋摩爾電導率為 因此， 已知 25 ℃ 時水的離子積 ， 、 和 的 分別等于， 和 。 在同一電導池中裝入 的 溶液，測得電阻為 。計算（ 1）電導池系數(shù)；（ 2） 溶液的電導率；（ 3） 溶液的摩爾電導率。一電導池中充以此溶液，在 25 ℃ 時測得其電阻為 。 解：解該類問題主要依據(jù)電極區(qū)的物料守恒（溶液是電中性的）。通電一定時間后，測知在陰極上析出 的 ，并知陰極區(qū)溶液中 的總量減少了 。通過的電流為 20 A，經(jīng)過 15 min后，問：（ 1）在陰極上能析出多少質(zhì)量的 ?(2) 在的 27 ℃ ， 100 kPa下的 ？ 解：電極反應(yīng)為 電極反應(yīng)的反應(yīng)進度為 因此： 用 Pb(s)電極電解 Pb(NO3)2溶液，已知溶液濃度為每 1g水中含有 Pb(NO3) 102g。 解：各相區(qū)的平衡相如下圖所示。 解 : 各相區(qū)的穩(wěn)定相如右圖。 解： 各相區(qū)的相態(tài)如下表所示 相區(qū) 相態(tài) 相區(qū) 相態(tài) 1 溶液 L 5 溶液 L1+溶液 L2 2 固溶體α 6 溶液 L2+固溶體 β 3 固溶體 β 7 溶液 L2+固溶體α 4 溶液 L1+固溶體α 8 固溶體α +固溶體 β AB 二元凝聚系統(tǒng)相圖如附圖。指出各相區(qū)的穩(wěn)定相，三相線上的相平衡關(guān)系。 (1) 指出各相區(qū)穩(wěn)定存在時的相；三相線上的相平衡關(guān)系； (2) 繪出圖中狀態(tài)點為 a , b , c 三個樣品的冷卻曲線，并注明各階段時的相變化。 1區(qū)為液態(tài)溶液，單相區(qū)； 2區(qū)為固態(tài)溶液（固溶體），此區(qū)域內(nèi) A、 B可互溶解成一相； 3區(qū)是液態(tài)溶液與固溶體α兩相平衡區(qū)； 4區(qū)是液態(tài)溶液與固溶體 β 兩相平衡區(qū)； 5區(qū)是固溶體α與固溶體 β 兩相平衡區(qū)； 最上邊的一條曲線是液相組成線，也是 A、 B相互溶解度隨溫度變化曲線； 中間的 abc線是固態(tài)溶液組成線，表示不同溫度下與液相平衡時固態(tài)溶液的組成； 下面的 def 線是 A（ s）、 B（ s）的相互溶解度曲線，表示不同 溫度下 固溶體α與固溶體 β 兩相平衡時固溶體α與固溶體 β 的組成。 冷卻曲線如圖所示 低溫時固態(tài)部分互溶 、高溫時固態(tài)完全互溶且具有最低熔點的 AB 二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖。指出各相區(qū)的相平衡關(guān)系、各條線的意義并繪出狀態(tài)點為 a， b的樣品的 冷卻曲線。 6, A(s) + B(s) 三項線： MNO, IJK, LJ, 凝固點降低（ A）， JM, 凝固點降低（ B）， NV, 凝固點降低（ B） MUN, 溶解度曲線。 3, l2 + B(s)。 解：單項區(qū) , 1： A和 B的混合溶液 l。已知：在此壓力下該系統(tǒng)的共沸點為 80℃ ， 80℃ 時水的飽和蒸氣壓為 kPa。 解：各相區(qū)已標于圖上。系統(tǒng)代表點為。今由 350 g水和 150 g異丁醇形成的系統(tǒng)在 kPa 壓力下由室溫加熱，問： （ 1） 溫度剛要達到共沸點時，系統(tǒng)處于相平衡時存在哪些相？其質(zhì)量各為多少？ （ 2） 當溫度由共沸點剛有上升趨勢時，系統(tǒng)處于相平衡時存在哪些相？其質(zhì)量各為多少？ 解：相圖見圖（ ）。在 kPa下，系統(tǒng)的共沸點為 ℃ 。 （ 5）系統(tǒng)代表點 已知水 苯酚系統(tǒng)在 30℃ 液 液平衡時共軛溶液的組成 為： L1（苯酚溶于水）， %； L2（水溶于苯酚）， %。 （ 3） 的液相的露點為 ℃ 。 （ 3） 從圖上找出組成為 的液相的露點。 100 0 0 （ 1） 畫出氣 液平衡的溫度 組成圖。取 g 甲苯和 g 苯置于帶活塞的導熱容器中，始態(tài)為一定壓力下90℃ 液態(tài)混合物。 （ 2） 平衡時氣、液兩相的物質(zhì)的量 解：（ 1）對于理想液態(tài)混合物，每個組分服從 Raoult 定律，因此 （ 2）系統(tǒng)代表點 ，根據(jù)杠桿原理 已知甲苯、苯在 90℃ 下純液體的飽和蒸氣壓分別為 kPa 和 kPa。兩者可形成理想液態(tài)混合物。 （ 5） 過量的 NH4HCO3(s)與其分解產(chǎn)物 NH3(g)、 H2O(g)和 CO2(g)成平衡； （ 6） I2作為溶質(zhì)在兩不互溶液體 H2O和 CCl4中達到分配平衡（凝聚系統(tǒng)）。 第六章 相平衡 指出下列平衡系統(tǒng)中的組分數(shù) C，相數(shù) P及自由度 F。 . 在 600℃、 100kPa時下列反應(yīng)達到平衡 (1)應(yīng)用路易斯 蘭德爾規(guī)則及逸度因子圖 , 求 250℃ , , 合成甲醇反應(yīng) CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g) 的 KΨ 。試分別計算在下述情況下，乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率。 解：（ 1） ? ?? ?222rmrmrm( ) ( )( p / )2l n =2 l n l n 2Hl n = CRTH2 l n l n 2 = CRTHl n = C 39。 解：（ 1）設(shè) COCl2解離度為 x C O C l 2 ( g ) C O ( g ) + C l 2 ( g ) 起始時 1mol 0 0 平衡時 1x x x 反 應(yīng) 2 N a H C O 3 ( s ) N a 2 C O 3 ( s ) + H 2 O ( g ) + C O 2 ( g ) 在不同溫度下的平衡總壓如下表 t/℃ 30 50 70 90 100 110 p/kPa 設(shè)反應(yīng)的 rmH?? 與溫度無關(guān)。計算： C O C l 2 ( g ) C O ( g ) + C l 2 ( g ) （ 1） 100℃，總壓為 200kPa時， COCl2解離度； （ 2） 100℃下上述反應(yīng)的 rmH?? ； （ 3） 總壓為 200kPa， COCl2 解離度 %時的溫度。mol已知 25℃ 時 N2O4(g)和 NO2(g)的 rmH?? 分別為 kJ/mol和 kJ/mol。求 25℃下 AgCl(s)在水溶液中的標準溶度積 K? 及溶解度 s。 （ 2） 容器內(nèi)原有 kPa 的 NH3(g)，問需加多大壓力的 H2S，才能形成 NH4HS 解：反應(yīng)的化學計量式如下 由題給條件， 25℃ 下 已知 ， CO（ g）和 CH3OH（ g）的 fm??? 分別為 求等物質(zhì)的量的一氧化碳和水蒸氣的混合物在 994 K 下，通過適當催化劑進行反應(yīng)，其平衡轉(zhuǎn)化率為多少？ 解：兩還原反應(yīng)的化學計量式分別為 一氧化碳與水蒸氣的反應(yīng) 顯然， (3) = (2) – (1)，因此 設(shè)一氧化碳和水蒸氣的物質(zhì)的量分別為 n，平衡轉(zhuǎn)化率為 ，則 因此， 在真空的容器中放入固態(tài)的 NH4HS，于 25℃ 下分解為 NH3(g)與 H2S(g)，平衡時容器內(nèi)的壓力為 kPa。出來的平衡氣體中氫的體積分數(shù) 。 （ 2）摩爾比為 1:5的 PCl5與 Cl2的混合物，在 200℃ ， kPa 下，求 達到化學平衡時 PCl5的解離度。求下列反應(yīng)的 。 解：所給反應(yīng) = 2 x (2) – (1)，因此 在一個抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它們之間沒有發(fā)生反應(yīng)，則在 K 時的分壓分別為 kPa 和 kPa。 （ 3） N2O4(300 kPa), NO2(200 kPa)。 （ 1） N2O4(100 kPa), NO2(1000 kPa)。 解：根據(jù)已知條件 稀水溶液條件下 ，因此 稀水溶液時，滲透壓與溶質(zhì)的性質(zhì)無關(guān)， 第 五章 化學平衡 已知四氧化二氮的分解反應(yīng) 在 K時， 。已知水的 。純水的飽和蒸氣壓 。 （ 2） 此溶液的滲透壓。 解：溶劑的滲透壓表示為 在 20℃ 下將 g 蔗糖（ C12H22O11）溶于 1 kg的水中。已知水的 ，純水在 25℃ 時的蒸氣壓為 。試計算被 kPa，體積分數(shù) ， 的空氣所飽和了的水的凝固點較純水的降低了多少？ 解：為 kPa 的空氣所飽和了的水中溶解的 O2和 N2的物質(zhì)兩分別為 查表知水的凝固點降低系數(shù)為 ，因此 已知樟腦（ C10H16O）的凝固點降低系數(shù)為 。 求：（ 1）苯的沸點升高系數(shù)；（ 2）苯的摩爾蒸發(fā)焓。 解： 10 g葡萄糖（ C6H12O）溶于 400 g乙醇中 2 g有機物質(zhì)溶于 100 g 乙醇中 在 100 g苯中加入 g聯(lián)苯（ C6H5C6H5），所形成溶液的沸點為 ℃ 。另外有2 g有機物質(zhì)溶于 100 g乙醇中，此溶液的沸點則上升 ℃ 。今測得平衡時氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分數(shù)之間的兩組數(shù)據(jù)如下： 求 是溶液中碘的活度及活度系數(shù)。 （ 1） 若用 40 cm3乙醚一次萃取（所用乙醚已事先被水飽和 ，因此萃取時不會有水溶于乙醚），求水中還剩下多少有機酸？ （ 2） 將 40 cm3乙醚分為兩份，每次用 20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取兩次，問水中還剩下多少有機酸 ? 解：設(shè)有機酸的分子量為 M；分配平衡時，水中的有機酸還剩 m克 根據(jù) Nernst分配定律 用同樣體積的乙醚萃取 n次，則有 （ 1） 用 40 cm3乙醚萃取一次 （ 2） 每次用 20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取兩次 在某一溫度下，將碘溶解于 CCl4中。求 NH3在水與三氯甲烷中的分配系數(shù) 解： NH3在水與三氯甲烷中分配達到平衡時 而溶質(zhì)的化學勢 因此， 當溶液中的 NH3和氣相中的 NH3達平衡時 由于 因此， 20℃ 某有機酸在水和乙醚中的分配系數(shù)為 。 求過程的 ΔG, ΔS。 解：理想液態(tài)混合物中組分 B的化學勢為 因此，