【正文】 2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY Thank You for Your Attention! 。 （ 7）簡述黃酮及黃酮醇質(zhì)譜裂解規(guī)律，并比較異同點。 （ 5）黃酮及黃酮苷進行紙層析時，分別以醇性展開劑、水性展開劑 展開，比較 Rf值大小。 （ 3）分別用光譜法及化學(xué)法區(qū)分或鑒別各黃酮類化合物。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 復(fù)習(xí)思考題： 黃酮類化合物 交叉共軛體系 雙向?qū)游? 鹽酸鎂粉反應(yīng) 四氫硼鈉反應(yīng) 二氯化鋯枸櫞酸反應(yīng) 氨性氯化鍶反應(yīng) （ 1）認(rèn)識黃酮類化合物的基本母核及二級結(jié)構(gòu)。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY C H 2 O HH 3 COOH OH OO HOOH OO H OOH O O HO H 用 5%硫酸水解，過濾，（ 1）沉淀物與鋯鹽 枸櫞酸試劑反應(yīng)，黃色不褪，沉淀物的 UV加入 NaOMe后，隨測定時間延長而衰退；（ 2）母液用氫氧化鋇中和，過濾，濾液經(jīng)濃縮后進行 PPC，檢出葡萄糖和鼠李糖； 百蕊草素（ I）測 1HNMR： δppm (3H,d,J=6) (12H,m) , (1H,d,J=2) (1H,d,J=2) (2H,d,J=9) (2H,d,J=9) 文獻值： glcrha在 1,4連接時， ℃ 。 1HNMR(DMSOd6)： δppm (3H,s) (1H,s) (1H,s) (2H,d,J=9) (2H,d,J=9) OOH OH OO HO C H 3OCH3 6H 3H 3’,5’H 2’,6’H 169。 UV（ λ max）： MeOH 277 328 NaOAc 284 390 AlCl3 /HCl 274 373 NaOMe 284 395 示有酚 OH 示為黃酮類化合物 示 C8無 H，即被取代 示無鄰二酚 OH I為 328nm，示無 3OH II紅移，示有 7OH 示有 5OH 示有 4’OH 例 2： 169。 化學(xué)檢查：三氯化鐵，陽性 鹽酸 鎂粉反應(yīng)，陽性 Gibbs反應(yīng)，陰性 氨性氯化鍶反應(yīng)，陰性 元素分析 C16H12O6。 3H 6H 8H 3’,5’H 2’,6’H OOH OH OO H OOr h a － OH OO H169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY IRυmaxcm1 ： 3350(OH)， 1659(C=O)， 1603， 1490(苯 )。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 從唇形科植物中分得一成分為淡黃色結(jié)晶 I，分子式為 C21H22O11。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY OOO HH OO HO HO H169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY UV ?max(MeOH):371, 256, 206 OOO HH OO HO HO H169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY NMR小結(jié)： 黃酮母核： A環(huán)： 5,7OH， δ6H(d) , δ8H(d) = 7OH， δ6H(dd) , δ8H(d) = ； δ5H(d) = 8 B環(huán)： 4’OR， δH2’,6’(d) , δH3’,5’(d) = 3’,4’OR， H6’(dd， 2, 8 Hz) ； H2’(d, 2 Hz) ； H5’(d, 2 Hz) 3’,4’,5’OR，取代基相同： s， δH6’(d) ,δH2’(d) = C環(huán)：黃酮 δH3(s) = 糖基質(zhì)子： 葡萄糖， δH其他 δH1’’(d) = 鼠李糖， δH1’’(d) = 其他質(zhì)子： δArOH δ5OH= δ7OH= δ3OH= δOCH3 = δCOCH3 = 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY OOO HH OO HO HO H1 4 7 .71 7 7 .41 3 7 .31 0 4 .61 6 2 .61 1 6 .31 2 1 .71 1 6 .11 2 4 .29 4 . 51 6 5 .69 9 . 31 5 8 .3169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 確定黃酮類化合物的取代圖示 ： OOO HH OO HO HO H1 4 7 . 71 7 7 . 41 3 7 . 31 0 4 . 61 6 2 . 61 1 6 . 31 2 1 . 71 1 6 . 11 2 4 . 29 4 . 51 6 5 . 69 9 . 31 5 8 . 3X Zi Zo Zm Zp OH OCH3 (二 )黃酮類化合物的 13CNMR 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (二 )黃酮類化合物的 13CNMR OOO HH OO HOOH OO HO HO HO H169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 四、核磁共振 — 碳譜（ 13CNMR） ① 化學(xué)位移 δ （ Chemical shift,） 用于判斷 13C的化學(xué)環(huán)境和磁環(huán)境 可提供的結(jié)構(gòu)信息 ② 峰高或峰面積 常規(guī) 13C譜不提供積分曲線等定量數(shù)據(jù) 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (5)其他質(zhì)子 酚 OH： δH5OH δH7OH δH3OH C6CH3， C8CH3： ,δC6CH3 δC8CH3 OCH3： （ 3H, s） OCOCH3：糖 OH乙?；?， （ 3H, s） 酚 OH乙?；?， （ 3H, s） （一）黃酮類化合物的 1H NMR 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY （ 1） 雙糖苷： 末端糖上的 H1’’’因離黃酮母核較遠 ， 受到的去屏蔽作用較小 ， 因而較與苷元直接相連的糖的 H1’’處于較高場的位置 。1 39。1 39。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY H2’為 e鍵 :無法用 J值判斷苷鍵的構(gòu)型。3 39。1 39。aeJ a a = 6 9 H zC 3 39。2 39。H aC 2 39。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY （ 1） 單糖苷 端基質(zhì)子的峰位于成苷的位置以及糖的種類有關(guān)： ?葡萄糖苷： C3OR， 1’’H ： C5, C6, C7, C4’OR , 1’’H： ?鼠李糖苷： C3OR， 1’’H ： C7OR , 1’’H： （一）黃酮類化合物的 1H NMR 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY （ 6） 橙酮： （一）黃酮類化合物的 1H NMR 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY （一）黃酮類化合物的 1H NMR 169。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY （ 4） 二氫黃酮醇 H2與 H3為反式雙直立鍵， J=11Hz，雙重峰 H2 δ H3 δ 3OR苷化，供電子能力下降，兩個氫的向低場位移。2022 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (3) 二氫黃酮： H2, dd, Jtrans = 11Hz（反偶） Jcis = 5Hz（順偶） 兩個 H3, 分別為 dd峰，中心位于 H3e J = 17Hz（偕偶）， 5Hz（順偶） H3a J = 17Hz（偕偶）， 11Hz（反偶） 2 3 C （一）黃酮類化合物的 1H NMR 169。 C δH2 （ s） （一）黃