[理學(xué)]第11章有機(jī)含氮化合物(參考版)
2024-10-19 21:20本頁(yè)面
【正文】 二 羥 基 偶 氮 苯C H 2 N N + N = N N H N = N O H重 氮 甲 烷苯 重 氮 氨 基 苯 氫 氧 化 重 氮 苯（ 甲 基 化 劑 ）其中重氮鹽在有機(jī)合成中有重要意義。 HH 2 O_H C lR N H 2H O S O2 C lH 2 N S O 2 N H RN H C O C H 3 C H3 C O N H S O 2 C lS O 2 N H RC H 3 C O N H + C H 3 C O O H2第三節(jié) 重氮與偶氮化合物 （ 了解 ） 重氮化合物和偶氮化合物都含有－ N2－ 結(jié)構(gòu)片斷 － N2－ 兩端都與 C相連者稱(chēng)為偶氮化合物； － N2－ 只有一端與 C相連者稱(chēng)為重氮化合物。對(duì) 氨 基 苯 磺 酸（ 內(nèi) 鹽 ， 不 溶 于 水 ）內(nèi) 鹽對(duì) 氨 基 苯 磺 酸苯 胺 硫 酸 鹽(3) 磺化 烘焙磺化法 苯胺硫酸鹽 在室溫下磺化，主要生成 間位 磺化產(chǎn)物 180度時(shí)，則生成 對(duì)位 磺化產(chǎn)物 對(duì)氨基苯磺酰胺 （ 簡(jiǎn)稱(chēng)磺胺或 SN） 及其衍生物是一類(lèi)重要的藥物 ， 稱(chēng)磺胺藥 ， 具消炎作用 。 N H 2 MnO 2 +H 2 SO 4OO芳胺：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) (1) 鹵代 N H 2 + 3Br 2 H 2 O B r B r B r N H 2 ( ) 白 （與苯酚相似，可檢驗(yàn)苯胺） N H 2 NHCOCH 3B rNHCOCH 3 N H2B r(CH 3 CO) 2 O Br 2 H 2 O/H+如只需一元溴代，則需先對(duì)氨基?；?： 而氨基與硫酸或鹽酸成鹽，則在氨基的間位溴代 N H 2H 2 S O 4N H 2 H 2 S O 4.B r 2N H 2B rN H 2B rH 2 S O 4.O H (2) 硝化 苯胺直接用混酸硝化，可將苯胺 氧化 成焦油狀物質(zhì)。（ 氧化劑 ： H2O2） 見(jiàn) p212 伯胺：氧化產(chǎn)物 ： 羥胺、亞硝基化合物、硝基化合物的混合物 仲胺 ： 氧化產(chǎn)物 ：羥胺，產(chǎn)率極低 叔胺 ：較伯胺、仲胺難氧化， 生成 N氧化叔胺 ,含 βH的氧化叔胺可進(jìn)一步消除生成烯烴和羥胺。醇 、 烯 、 鹵 烴 等 的 混 合 物測(cè) 定 N H 2 的 含 量R 2 N H R 2 N N = O + H 2 ON 亞 硝 基 胺+中 性 ， 黃 色 液 體分 離 、 提 純 仲 胺2 胺。 亞硝胺有致癌作用 見(jiàn) p210211 1 胺。 與亞硝酸的反應(yīng) （ 1）脂肪胺 ： 3 胺。例如： N H2+ ( C H 3 C O ) 2 O( o r C H 3 C O O H )N H C O C H 3易 三 元 溴 代 易 一 元 溴 代易 氧 化 不 易 氧 化② 增加藥物的脂溶性，并可降低毒副作用。)(Ar2NH)R2NH + CH3CXOCH3CNR2O(Ar)R3N + CH3CXOxLiAlH4CH3CH2NHRLiAlH4CH3CH2NR2( n C 4 H 9 ) 2 N H C N ( C 4 H 9 n ) 2OC 6 H 5 C O C l例： 反應(yīng)特點(diǎn)： 為親核反應(yīng)，則 N上電子云密度越大，親核 能力越強(qiáng)，反應(yīng)活性越大 脂肪胺與 酰鹵、酸酐、酯或羧酸 都能生成酰胺； 芳香胺堿性弱，親核性差，只能 被酰鹵或酸酐?；? 胺類(lèi)的酰化比醇類(lèi)?；菀?。)X= Cl OCR39。 芳胺苯環(huán)上取代基對(duì)堿性大小的影響： 氨基對(duì)位有斥電子基時(shí)，其堿性略強(qiáng)于苯胺； 有吸電子基時(shí)，堿性比苯胺弱 N H 2O HN H 2C H 3N H 2 N H 2C lN H 2N O 2N O 2N H 2N O 2 pKa 不同胺的堿性強(qiáng)弱順序： 記?。?！ ( C H3)2N H C H3N H2( C H3)3N N H3＞ ＞ ＞N H ( C6H5)3N＞ ＞N H2N H2N O2N H2O C H3＞ ＞ ＞（ 3）、芳脂胺： 仍屬芳香胺， 堿性 遠(yuǎn)弱于脂肪胺 phNH2 phNHCH3 phN(CH3)2 pKa （ 4）、季銨堿 呈強(qiáng)堿性， 類(lèi)似于氫氧化鈉和氫氧化鉀 不同類(lèi)型含氮化合物的酸 、 堿性順序 ： 胍、季銨堿 〉脂肪胺 〉氨
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