【正文】 其分子穴內(nèi)部的極性大致與醇相似 ， 如果某化合物分子由水相進(jìn)入 βCD內(nèi)部(這一過程稱為包配作用 )， 預(yù)測這一化合物的 UV–Vis吸收光譜最大波長將可能發(fā)生什么變化 ？ (鄭州大學(xué) 2021年 ) 。 E. 玻璃棱鏡適用于紫外光區(qū) . 20. 光度分析中，在某濃度下以 率為 T，若濃度增大一 倍，透光率為： ( ) A. T2 B. T/2 C. 2T D. T1/2 21. 在紫外、可見光區(qū)有吸收的化合物是： ( ) (首都師范大學(xué) 2021年 ) C H 3 C H 2 C H 3A B C H 3 C H 2 O HC C H 2 C H C H 2 C H C H 2D C H 3 C H C H C H C H C H 322. 下列化合物中含有 nπ*、 ππ*、 ζζ*躍遷的化合物是 ( ) 23. 下述條件適合于摩爾比法測定絡(luò)合物組成的是 ( ) [M]/(CR+CM)確定絡(luò)合物組成 [R]/(CR+CM)確定絡(luò)合物組成 24. 紫外 —可見分光光度法的應(yīng)用包括 ( )(多選 ) A. 結(jié)構(gòu)的推測 B. 絡(luò)合物研究 C. 酸 、 堿離解常數(shù)的測定 D. 元素的定性分析 25. 在醇類化合物中， OH伸縮振動(dòng)隨溶液濃度的增加向低波數(shù)移動(dòng)的原因是 ( ) 26. 在下列化合物中質(zhì)子化學(xué)位移 (δ)最大值是 ( ) (南開大學(xué) 2021年 ) 27. 有 兩 種 化 合 物 (1)CH2=CHOCH3 (2) CH2=CHCH2CH2OCH3 下面五種說法中正確的是： ( ) π–π*； B. 兩者都有 n–π*； π–π*吸光波長相同； (1)的 π –π *吸光波長比 (2)的長； (1)的 π –π *吸光波長比 (2)的短。 已知其摩爾吸光系數(shù) εA﹥ εB， 則摩爾質(zhì)量的關(guān)系是 ( ) A. M(A)﹥ M(B) B. M(A)﹤ M(B) C. M(A)=M(B) D. M(A)=(B) 18. 用紫外 可見分光光度法測定某化合物的含量 ，當(dāng)其濃度為 Cmol/L 時(shí) ， 透光率為 T， 當(dāng)其濃度由 C變?yōu)?， 在同樣測定條件下 ， 其透光率應(yīng)為 ( ) A. T3/2 B. T2 C. T1/2 D. T1/3 (南開大學(xué) 2021年 ) 19. 下列說法正確的是： ( ) A. 透射率與濃度成直線關(guān)系； B. 摩爾吸收系數(shù)隨波長而改變 。 (首都師范大學(xué) 2021年 ) 12. 朗伯 比爾定律的積分表達(dá)式為 lgI0/I =ε bc ， 在利用光度計(jì)進(jìn)行實(shí)際測定中 ， I0是指透過 ， I是指透過 。 (南開大學(xué) 2021年 ) 10． 紫外光譜分析在近紫外區(qū)使用 ______吸收池 ，而不能使用 ______作吸收池 ， 這是因?yàn)?__________。 8. 今有兩種有色絡(luò)合物 X和 Y， 已知其透過率關(guān)系為 lgTy–lgTx=1 ， 則 其 吸 光 度 關(guān) 系 Ay–Ax=____________。 7. 已知有色絡(luò)合物在一定波長下用 2cm吸收池測定時(shí)其透光率 T=。 5. 用聯(lián)系變化法測定絡(luò)合物的組成時(shí) ， 測得金屬離子占總濃度的分?jǐn)?shù)為 ， 則絡(luò)合物的組成 (M： R)為 。 4. 用普通分光光度法測得標(biāo)準(zhǔn)溶液 C1 的透光率為 20%，某試液的透光率為 14%。 2. 紫外可見光度計(jì)的光源 和 。 (3)能夠確認(rèn)寬闊吸收帶的最大吸收波長 。 通常 ， 當(dāng)一個(gè)弱峰處于強(qiáng)峰的吸光度急劇 上升處時(shí) ， 檢出很困難 。在曲線的正負(fù)兩個(gè)方向上，各出現(xiàn)兩個(gè)導(dǎo)數(shù)光譜峰，從而很容易地辨認(rèn)出來。當(dāng)兩個(gè)峰的峰高與半寬度的比值不相同時(shí)，則可認(rèn)為它們的尖銳程度不同。由于消除背景后的 樣品吸收與其濃度成正比，因此可對樣品進(jìn)行定量分 析。在雙波長法 測定中，若將 λ2設(shè)在樣品的吸收峰上， λ1設(shè)在樣品無 特征吸收的波長上，此時(shí) λ1和 λ2處的背景吸收應(yīng)相 等。 這種方法 也可以用于測定含有三種組份的混合樣品 。 系數(shù)倍率法 當(dāng)干擾組份 A不存在吸光度相等的兩個(gè)波長時(shí) ， 采用上述方法不能測量 B組份的含量 ， 如圖所示 ， 此時(shí) ， 可采用系數(shù)倍率法測定 。在用作圖法選擇波長時(shí) ， 可將測定波長 λ2選在被測組份 B的吸收峰處 (或其附近 )， 而參比波長 λ1的選擇 ， 應(yīng)考慮能消除干擾物質(zhì)的吸收 ， 即使 A組份在 λ1的吸光度等于它在 λ2的吸光度 (Aλ1=Aλ2)。 為了消除干擾組份的吸收 ， 一般采用作圖法確定干擾組份的等吸收波長 。 理想的校正曲線應(yīng)為通過原點(diǎn)的直線 ， 利用該線性關(guān)系 ， 就能求得待測組份中該物質(zhì)的含量 。 但影響該法測定準(zhǔn)確度的因素較多 ， 操作要求嚴(yán)格 ， 測量精度較差 。ml1,有時(shí)可低至 1012 g 從以上公式可知：當(dāng) t固定不變時(shí) ， A(顯色法 )或lg(A0/A)(褪色法 )與催化劑濃度成正比 ， 因此可依據(jù)此原理制作標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行分析 。 D + E ==== F + G 催化劑 在催化動(dòng)力學(xué)光度法分析中 ， 既可以 催化顯色反應(yīng) 作指示反應(yīng) ， 又可以 催化褪色反應(yīng) 作指示反應(yīng) ， 對于反應(yīng)： (1)為最常用的以顯色反應(yīng)為指示反應(yīng)的催化光度法基本關(guān)系式 . 若產(chǎn)物 F為有色化合物 ， 通過檢測反應(yīng)過程中 F組分的吸光度以確定反應(yīng)速率 ， 當(dāng)反應(yīng)物 E、 D大量過量 ，在檢測過程中濃度變化可以忽略的情況下 cD cE與 Ka合并為 Kb ， 上式可簡化為 t 時(shí)刻 F組分的吸光度 ， 由朗伯 —比爾定律得： A=kb (cF)t=Kc催 t (2)最常用的以褪色反應(yīng)為指示反應(yīng)的催化光度法基本關(guān)系式 。 二 催化動(dòng)力學(xué)光度法 動(dòng)力學(xué)分析法： 通過測量反應(yīng)速率來進(jìn)行定量分析的方法 。 例如 ， 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式間的互變異構(gòu)： 圖 酮式與水形成分子間氫鍵 烯醇式形成分子內(nèi)氫鍵 在極性溶劑中 ， 最大吸收波長 λmax= 272 nm(εmax= 16)，說明該峰由 n—π*躍遷引起 ， 所以在極性溶劑中 ， 該化合物應(yīng)以酮式存在 。 例如，在順式肉桂酸和反式肉桂酸中，順式空間位阻大，苯環(huán)與側(cè)鏈雙鍵共平面性差，不易產(chǎn)生共軛；反式空間位阻小，雙鍵與苯環(huán)在同一平面上，容易產(chǎn)生共軛。