紫外可見分光光度分析法(參考版)
2025-05-03 05:03本頁面
【正文】 請選擇內(nèi)容： 第一節(jié) 基本原理 第二節(jié) 紫外 可見分光光度計 第三節(jié) 顯色與測量條件的選擇 第四節(jié) 分光光度測定方法 第五節(jié) 有機合物紫外光譜解析 結(jié)束 。 ? 例： 鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： CrO42 ＋ 2H＋ = Cr2O72 ＋ H2O 溶液中 CrO4 Cr2O72的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同。 溶液中存在著離解、聚合、互變異構(gòu)、配合物的形成等化學(xué)平衡時。 當(dāng)溶液濃度 c 10 － 2 mol/L 時，吸光質(zhì)點間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。此外還應(yīng)將入射波長選定在待測物質(zhì)的最大吸收波長且吸收曲線較平坦處。 故朗伯 — 比耳定律只適用于稀溶液 。在低濃度范圍內(nèi)，不發(fā)生偏離。10 A總 ＝ lg（ Ｉ o總 /Ｉ t總 ) ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ t1+Ｉ t2） ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ o110ε1bc +Ｉ o210ε2bc ） 令： ε1ε2 ＝ ?? ； 設(shè)： Ｉ o1 ＝ Ｉ o2 A總 ＝ lg(2Io1)/Ｉ t1(1＋ 10 ?εbc ） ＝ A 1 + lg2 lg(1＋ 10 ?εbc ) 討論 : 因?qū)嶋H上只能測總吸光度 A總 ，并不能分別測得A1和 A2， 故： 討論 : A總 =A1 + lg2 lg(1＋ 10－ ?εbc ) ?(1) ?? = 0； 即： ? 1= ? 2 = ? 則： A總 ＝ lg（ Ｉ o/Ｉ t）＝ ? bc ?(2) ?? ≠0 若 ?? 0 ； 即 ? 2 ? 1 ； － ?? bc0, lg(1＋ 10 ?? bc )值隨 c值增大而增大，則標準曲線偏離直線向 c 軸彎曲，即負偏離；反之，則向 A軸彎曲，即正偏離。 非單色光、雜散光、非平行入射光都會引起對朗伯 — 比耳定律的偏離，最主要的是非單色光作為入射光引起的偏離 。 分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄光帶。 （ 1） 物理性因素 難以獲得真正的純單色光 。 — 比耳定律的原因 標準曲線法測定未知溶液的濃度時，發(fā)現(xiàn)：標準曲線常發(fā)生彎曲（尤其當(dāng)溶液濃度較高時），這種現(xiàn)象稱為對朗伯 — 比耳定律的偏離。 ε105：超高靈敏； ε=(6～ 10） 104 ：高靈敏； ε2 104 ：不靈敏。 εmax表明了該 吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力 ，也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達到的最大靈敏度。在溫度和波長等條件一定時， ε 僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測物濃度無關(guān)； ? （ 3）可作為 定性鑒定的參數(shù) ； ? （ 4） 同一吸收物質(zhì)在不同波長下的 ε值是不同的。cm1） 相當(dāng)于濃度為 1 g/L、 液層厚度為 1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。應(yīng)用于各種光度法的吸收測量； ? 摩爾吸光系數(shù) ε在數(shù)值上等于濃度為 1 mol/L、 液層厚度為 1cm時該溶液在某一波長下的吸光度； ? 吸光系數(shù) a(Lg－１ cm－１ ； 或 :
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