石油加工的主要過(guò)程(參考版)
2025-05-15 01:13本頁(yè)面
【正文】 。 ? 由此可見，對(duì)于穩(wěn)定性高的催化劑和生焦傾向小的原料，可以采用較小的氫油比；反之則需用較高的氫油比。但提高氫油比使循環(huán)氫量增加，壓縮機(jī)動(dòng)力消耗增加。 4. 氫油比 ? 在重整反應(yīng)中，除反應(yīng)生成的氫氣外，還要在原料油進(jìn)入反應(yīng)器之前混合一部分氫，這部分氫不參與重整反應(yīng)，工業(yè)上稱為循環(huán)氫。對(duì)環(huán)烷基原料，可以采用較高的空速；而對(duì)烷基原料則采用較低的空速。但空速較低增加了加氫裂化反應(yīng)程度，汽油收率降低，導(dǎo)致氫消耗量和催化劑結(jié)焦增加。 ? 所以，在加氫裂化反應(yīng)影響不大的情況下，適當(dāng)采用較低的空速對(duì)提高芳烴產(chǎn)率和汽油辛烷值有好處。但是在低壓下催化劑受氫氣保護(hù)的程度下降，積炭速度較快。因此，從增加芳烴產(chǎn)率的角度來(lái)看，希望采用較低的反應(yīng)壓力。為此，重整反應(yīng)器一般由三至四個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)，反應(yīng)器之間通過(guò)加熱爐加熱到所需的反應(yīng)溫度。 五、催化重整 反應(yīng)的主要操作參數(shù) ? 反應(yīng)溫度 ? 提高反應(yīng)溫度不僅能使化學(xué)反應(yīng)速度加快，而且對(duì)強(qiáng)吸熱的脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡也很有利，但提高反應(yīng)溫度會(huì)使加氫裂化反應(yīng)加劇、液體產(chǎn)物收率下降，催化劑積碳加快及受到設(shè)備材質(zhì)和催化劑耐熱性能的限制，因此，在選擇反應(yīng)溫度時(shí)應(yīng)綜合考慮各方面的因素。 ? 3. 加氫法 ? 加氫法是采用加氫預(yù)脫砷反應(yīng)器與預(yù)加氫精制反應(yīng)器串聯(lián)，兩個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)溫度、壓力及氫油比基本相同。 ? 2. 氧化法 ? 氧化法是采用氧化劑與原料油混合在反應(yīng)器中進(jìn)行氧化反應(yīng)，砷化合物被氧化后經(jīng)蒸餾或水洗除去。 （三）預(yù)脫砷 ? 1. 吸附法 ? 吸附法是采用吸附劑將原料油中的砷化合物吸附在脫砷劑上而被脫除。烯烴飽和程度用溴價(jià)或碘價(jià)表示，一般要求重整原料的溴價(jià)或碘價(jià)＜1g/100g油。 （ 1）含硫、氮、氧等化合物在預(yù)加氫條件下發(fā)生氫解反應(yīng)，生成硫化氫、氨和水等，經(jīng)預(yù)加氫汽提塔或脫水塔分離出去。少數(shù)裝置也通過(guò)預(yù)分餾切除過(guò)重分，使其餾分組成符合重整裝置的要求。生產(chǎn)芳烴時(shí)，一般只切＜ 60℃ 餾分。 ? （三）使用性能：主要指標(biāo)有：活性、選擇性、穩(wěn)定性、再生性能、機(jī)械強(qiáng)度、壽命等。 （三）載體 載體本身并沒(méi)有催化活性，但是具有較大的比表面積和較好的機(jī)械強(qiáng)度，它能使活性組分很好地分散在其表面，從而更有效的發(fā)揮其作用，節(jié)省活性組分的用量，同時(shí)也提高催化劑的穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。銥是活性組分，它的環(huán)化能力強(qiáng)，其氫解能力也強(qiáng)，因此在鉑銥催化劑中常常加入第三組分作為抑制劑，改善其選擇性和穩(wěn)定性。 ? （二）助催化劑 ? 1．鉑錸系列，與鉑催化劑相比，初活性沒(méi)有很大改進(jìn)，但活性、穩(wěn)定性大大提高，且容碳能力增強(qiáng)，主要用于固定床重整工藝。 ? 2．鹵素 ? 活性組分中的酸性功能一般由鹵素提供，隨著鹵素含量的增加，催化劑對(duì)異構(gòu)化和加氫裂化等酸性反應(yīng)的催化活性也增加。但鉑是貴金屬，其催化劑的成本主要取決于鉑含量，研究表明：當(dāng)鉑含量接近于 1%時(shí)，繼續(xù)提高鉑含量幾乎沒(méi)有明顯效果。 ? 1．鉑 ? 活性組分中所提供的脫氫活性功能，目前應(yīng)用最廣的是貴金屬 Pt。一般由一些金屬元素提供環(huán)烷烴脫氫生成芳烴、烷烴脫氫生成烯烴等脫氫反應(yīng)功能，也叫金屬功能；由鹵素提供烯烴環(huán)化、五員環(huán)異構(gòu)等異構(gòu)化反應(yīng)功能，也叫酸性功能。 ? 貴金屬催化劑由活性組分、助催化劑和載體構(gòu)成。 這類催化劑的性能較貴金屬低得多，目前工業(yè)上已淘汰 。因此，這類反應(yīng)必須加以控制 . 三、催化重整催化劑 ? 一、重整催化劑的組成 ? 工業(yè)重整催化劑分為兩大類：非貴金屬和貴金屬催化劑。 一、催化重整流程 （一）生產(chǎn)高辛烷值汽油方案 （二）生產(chǎn)芳烴方案 原料預(yù)處理 重 整 反 應(yīng) 芳 烴 抽 提 苯 塔 甲 苯 塔 二 甲 苯 塔 重整原料 重整氫 燃料氣 非芳烴 苯 甲苯 二甲苯 芳烴 重整生成油 重芳烴 二、催化重整的化學(xué)反應(yīng) （一）芳構(gòu)化反應(yīng) ? 1. 六元環(huán)脫氫反應(yīng) 3 H 2C H 3 C H 3 3 H 2C H 3C H 33 H 2C H 3C H 3? C H 3 3 H 2C H 3C H 3C H 3C H 3 3 H2 n C 6 H 1 4 H 2 3 H 23 H 2 H 2n C 7 H 1 6 C H 3 C H 3i C 8 H 1 8
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