【正文】 7 緩解石油酸腐蝕的方法 ? 原油調(diào)和，將高酸值和低酸值的原油混合到酸值低于環(huán)烷酸腐蝕發(fā)生的臨界值以下； ? 注堿中和或原油脫羧，在原油進(jìn)入蒸餾裝置之前，可注入苛性鈉中和環(huán)烷酸，然后分離； ? 使用耐腐蝕的合金材料，在碳鋼中加入鉻和（或）鉬元素； 緩解石油酸腐蝕的方法 ? 控制工藝條件，在可能的條件下，盡量控制流速和流態(tài)，如擴(kuò)大管徑，合理設(shè)計(jì)等； ? 加注緩蝕劑，在原油加工過程中，向易受腐蝕部位加注化學(xué)藥劑，使其與環(huán)烷酸反應(yīng)生成不腐蝕的油溶性產(chǎn)物，或者在設(shè)備表面形成保護(hù)膜。 目前 ， 一般認(rèn)為環(huán)烷酸腐蝕的反應(yīng)機(jī)理如下： 2RCOOH+Fe→Fe （ RCOO） 2+H2↑ 2RCOOH+FeS→Fe （ RCOO） 2+H2S↑ 可以看出 ， 環(huán)烷酸除了與鐵直接作用產(chǎn)生腐蝕外 ， 還 能與腐蝕產(chǎn)物如硫酸亞鐵反應(yīng) ， 生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵 ,當(dāng)環(huán)烷酸與腐蝕產(chǎn)物反應(yīng)時(shí) ， 不但破壞了具有一定保護(hù)作用 的硫化亞鐵膜 ， 同時(shí)游離出硫化氫又可進(jìn)一步腐蝕金屬： H2S+Fe→FeS+ H2↑ 因此 ， 在設(shè)備金屬表面上 ， 凡是保護(hù)膜破壞的地方就會 暴露出新的金屬表面 ， 使腐蝕繼續(xù)進(jìn)行 。在石油酸的定量分離、石油酸組成的定性和定量分析方面，以及采用統(tǒng)一的方法尋找組成石油酸分布規(guī)律方面，還有許多工作要做。 結(jié) 語 對原油中石油酸的分離和表征已取得了一些成果，并且也找出了一些原油中石油酸的分布規(guī)律。 、二環(huán)、三環(huán)、四環(huán)等的脂環(huán)羧酸、含芳環(huán)羧酸和脂環(huán)并芳環(huán)羧酸等組成。 國內(nèi)原油石油酸的分布 石油羧酸在原油中的組成分布規(guī)律 。 ② 200～ 350℃ 各餾分中均以一、二、三環(huán)的一元羧酸為主，在 350～ 450℃ 各餾分中除一、二、三環(huán)的一元羧酸外，還含有一定量的四、五環(huán)的一元羧酸。 ?孤島混合原油的 250℃ ～ 400℃ 餾分油： 石油羧酸也為一元羧酸，鏈狀羧酸含量在 10%以下，其他均為含脂肪羧酸、含芳環(huán)羧酸及脂環(huán)并芳環(huán)羧酸，其碳數(shù)范圍主要為15～ 3分子量范圍在 240～ 540。 ③遼河中的羧酸以環(huán)烷酸為主，正構(gòu)脂肪酸的含量的 5%。 圖 4 原油提取酸中不同環(huán)數(shù)石油酸的碳數(shù)分布 圖 5 原油提取酸中不同環(huán)數(shù)環(huán)烷酸的分布 051015202530354045無環(huán) 一環(huán) 二環(huán) 三環(huán) 四環(huán) 五環(huán) 六環(huán)環(huán)烷酸的環(huán)數(shù)摩爾分?jǐn)?shù)，％圖 6 典型的不同失氫數(shù) Z的環(huán)烷酸 R ( C H 2 ) C O O Hn R ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnR ( CH 2 ) COO Hn R ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnR ( C H 2 ) C O O HnO R ( C H 2 ) C O O Hn( C H 2 ) n C O O H R( C H 2 ) n C O O H RR ( C H 2 ) n C O O H ( C H 2 ) n C O O H SR ( C H 2 ) n C O O H SR R:烴基 n:0～ 5 圖 7 環(huán)烷酸的類型 圖 8 西非原油 1不同碳數(shù)環(huán)烷酸的分布 圖 9 西非原油 2不同碳數(shù)環(huán)烷酸的分布 國內(nèi)原油石油酸的分布 ?遼河原油： ①遼河原油中的羧酸為一元羧酸，分子量分布范圍為 170～ 900,相應(yīng)的碳數(shù)范圍為 C9～ C62。通過APCI分析確定了七類環(huán)烷酸，并得到了各類環(huán)烷酸的碳數(shù)分布。而且，在分析石油酸組成時(shí)采用的方法千差萬別，總結(jié)原油石油酸組成的分布規(guī)律十分困難。顯然，總酸值的分布和環(huán)烷酸值的分布有一定程度的差別。 表 1 幾種原油的密度和總酸值 原油名稱 密度， mm2/s 總酸值， mgKOH/g 蓬萊 9－ 3－ 2原油 蓬萊 9－ 3－ 4原油 哈薩克斯坦原油 克拉瑪依 1號原油 蘇丹 Fulan2A原油 蘇丹 Fulan2B原油 單家寺原油 新疆混合原油 蘇丹 3/7區(qū)原油 大慶原油 開魯原油 任三聯(lián)原油 河口原油 圖 1 五種低酸原油總酸值分布圖 0 100 200 300 400 500 600沸點(diǎn)，℃圖 1 低酸原油酸值分布圖酸值，mgKOH/g蘇丹3 / 7 大慶原油 開魯原油任三聯(lián)原油 河口原油圖 2 八種高酸原油總酸值分布圖 024681012140 100 200 300 400 500 600沸點(diǎn)，℃圖 2 高酸原油酸值分布圖酸值，mgKOH/g蓬萊9 －3 －2 原油 蓬萊9 －3 －4 哈薩克斯坦克拉瑪依1 號 蘇丹F u l a n 2 a 蘇丹F u l a n 2 b單家寺 新疆混合原油環(huán)烷酸的分布規(guī)律 ? 采用 Nalco/Exxon能源化學(xué)有限公司的環(huán)烷酸的測定方法，得到了一些原油的環(huán)烷總酸值隨餾分溫度的升高而變化的結(jié)果。但是，表 1列舉的幾種原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾餾分的分析結(jié)果表明，這一結(jié)論并不一定正確。 ? HPLC結(jié)合高分辨質(zhì)譜技術(shù)在表征石油羧酸上近幾年有了很大的發(fā)展。但是，復(fù)雜的質(zhì)譜譜圖的解析不是一般實(shí)驗(yàn)室和一般人能夠完成的任務(wù)。（遼河、北海、新疆、錦州、羊三木等例外） 餾份油的特性 汽油 航煤 重整原料 柴油 VGO 常渣 減渣 收率 Wt% 5 5～ 10 5 10～ 30 20～ 35 45～ 90 25～ 50 密度 20℃ kg/l ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ 粘度 20℃ cSt 2 8～ 18 5～ 15 40～350 300～2022 硫含量 Wt% ～ ～ ～ 氮含量 Wt% ～ ～ ～ 酸值 mgKOH/g ～ 飽和烴 Wt% 80 30～ 55 20～ 35 芳烴 Wt% ～ 10 5～ 20 ～ 10 25～ 35 35～ 45 芳潛 Wt% 60 航煤 柴油 VGO 常渣 減渣