石油加工的主要過程-wenkub.com
2025-05-07 01:13 本頁面
【正文】 鉑重整裝置采用的氫油摩爾比一般為 5～ 8，使用鉑錸催化劑時(shí)一般＜ 5，連續(xù)再生式重整＜ 1～ 3。 ? 總壓不變時(shí)提高氫油比，意味著提高氫分壓，有利于抑制生焦反應(yīng)。 選擇空速時(shí)還應(yīng)考慮到原料的性質(zhì)和裝置的處理量。 3. 空速 ? 環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)的速度很快，在重整條件下很容易達(dá)到化學(xué)平衡，空速的大小對(duì)這類反應(yīng)影響不大； ? 烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)和加氫裂化反應(yīng)速度慢，空速對(duì)這類反應(yīng)有較大的影響。 2. 反應(yīng)壓力 ? 提高反應(yīng)壓力對(duì)生成芳烴的環(huán)烷脫氫、烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)都不利，但對(duì)加氫裂化反應(yīng)卻有利。預(yù)脫砷所用的催化劑是 四鉬酸鎳加氫精制催化劑 。常用的脫砷劑是浸漬有 5％～ 10％硫酸銅的硅鋁小球。 （ 2）烯烴通過加氫生成飽和烴。而生產(chǎn)高辛烷值汽油時(shí)，切＜ 90℃ 的餾分。 四、重整催化劑評(píng)價(jià) ? （一）化學(xué)組成：主要指標(biāo)有：金屬含量、鹵素含量、載體類型及含量等 ? （二）物理性質(zhì)：主要指標(biāo)有：堆積密度、比表面積、孔體積、孔半徑、顆粒直徑等。 ? 2．鉑銥系列，在鉑催化劑中引入銥可以大幅度提高催化劑的脫氫環(huán)化能力。隨著載體及催化劑制備技術(shù)的改進(jìn)，使得分布在載體上的金屬能夠更加均勻地分散，重整催化劑的鉑含量趨向于降低，一般為 %～ %。 ? 如何保證這兩種功能得到適當(dāng)?shù)呐浜鲜侵苽渲卣呋瘎┖蛯?shí)際生產(chǎn)操作的一個(gè)重要問題。 ? 貴金屬催化劑，主要有 PtRe/ Al2O PtSn/ Al2OPtIr/ Al2O3 等系列，其活性組分主要是元素周期表中第 Ⅷ 族的金屬元素，如鉑、鈀、銥、銠等。 ? （二）異構(gòu)化反應(yīng) n C 7 H 1 6 i C 7 H 1 6（三）加氫裂化反應(yīng) C H 3C H 3C H 3C H 3n C 7 H 1 6 H 2 n C 3 H 8 i C 4 H 1 0C H C H 3C H 3H 2 C 3 H 8（四）縮合生焦反應(yīng) 在重整條件下，烴類還可以發(fā)生縮合等分子增大的反應(yīng)，最終縮合成焦炭，覆蓋在催化劑表面，使其失活。 Pt/Al2O3催化劑的活性高、穩(wěn)定性好、選擇性好、液體產(chǎn)物收率高，反應(yīng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)，催化劑表面積炭后經(jīng)過再生其活性基本可以恢復(fù)到新鮮催化劑的水平。 ?1940美國建成了第一套以氧化鉬 /氧化鋁作催化劑的催化重整裝置，后來又建成了氧化鉻 /氧化鋁作催化劑的重整裝置。 ?生產(chǎn)以 BTX為主時(shí)，用 60～ 130℃ 的石腦油。 二、 催化重整 催化重整是指烴類分子經(jīng)過反應(yīng)重新組成新的結(jié)構(gòu)。 ? （四）原料的性質(zhì) ? 在同樣轉(zhuǎn)化率時(shí)，石蠟基原料的汽油及焦炭產(chǎn)率較低，氣體產(chǎn)率較高；環(huán)烷基原料的汽油產(chǎn)率高，氣體產(chǎn)率低。雖然壓力對(duì)反應(yīng)速度影響較大，但是在操作中壓力一般是固定不變的，因而壓力不作為調(diào)節(jié)操作的變量，工業(yè)裝置中一般采用不太高的壓力（約 ～ ）。當(dāng)反應(yīng)溫度升高時(shí)，熱裂化反應(yīng)的速度提高比較快，當(dāng)溫度高于 500℃ 時(shí)，熱裂化趨于重要，產(chǎn)品中出現(xiàn)熱裂化產(chǎn)品的特征（氣體中 C C2多，產(chǎn)品的不飽和度上升）。 （二）裂化催化劑的再生 ? 催化劑失活后，可以通過再生而恢復(fù)由于結(jié)焦而喪失的活性，但不能恢復(fù)由于結(jié)構(gòu)變化及金屬污染引起的失活。裂化催化劑的失活原因主要有三：高溫或與高溫水蒸氣的作用；裂化反應(yīng)生焦；毒物的毒害。 ? 分子篩催化劑的穩(wěn)定性比無定型硅酸鋁催化劑好，分子篩催化劑中 Y型比 X型的穩(wěn)定性好。 （二）結(jié)晶型硅酸鋁鹽（分子篩）催化劑 ? 分子篩又稱為沸石，按其組成及晶體結(jié)構(gòu)不同分為 A型、 X型、 Y型及絲光沸石等幾種，目前工業(yè)裂化催化劑中常用的是 X型和 Y型沸石，其中用得最多的是 Y型沸石。原料油可直接裂化為汽油或氣體，屬于一次反應(yīng)，汽油又可進(jìn)一步裂化生成氣體，這就是二次反應(yīng)。 石油餾分催化裂化反應(yīng)的特點(diǎn) （一）各烴類之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附和反應(yīng)的阻滯作用 ? 任何一種烴類的反應(yīng)都將受到同時(shí)存在的其它烴類的影響，更重要的是，石油餾分的催化裂化反應(yīng)是在固體催化劑表面上進(jìn)行的，某烴類的反應(yīng)速度，不僅與本身的化學(xué)反應(yīng)速度有關(guān)，而且還與它們的吸附和脫附性能有關(guān)，某烴類的催化裂化反應(yīng)的總速度是由吸附速度和反應(yīng)速度共同決定的。 ? 多環(huán)芳烴的裂化反應(yīng)速度很低，它們的主要反應(yīng)是縮合成稠環(huán)芳烴，進(jìn)而轉(zhuǎn)化為焦炭，同時(shí)放出氫使烯烴飽和。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是烯烴的重要反應(yīng)，是催化裂化汽油飽和度較高的主要原因，但反應(yīng)速度較慢，需要較高活性催化劑。 催化裂化的化學(xué)反應(yīng)原理 ? 一、單體
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