β二羰基化合物和有機(jī)合成(參考版)
2025-05-14 16:49本頁(yè)面
【正文】 應(yīng)用實(shí)例： （ 1） 丙二酸酯 、 β酮酸酯及 β二酮在堿性催化劑作用下均能與醛順利縮合 ， 但只能與個(gè)別活性酮發(fā)生縮合： O + C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C ( C O O C 2 H 5 ) 2苯 胺 ( 3 0 % )OH 3 CC 2 H 5+ N C C H 2 C O O C 2 H 5 A c O N H 4 / P h HH 3 CC 2 H 5 C NC O O C 2 H 5( 8 1 % ~ 1 0 0 % )（ 2）氰乙酸酯活性較高，可與醛、酮縮合 (3)如 何完成下列的轉(zhuǎn)變 ？ C H O + COC H 3Op h p hC O O C 2 H 5( 1 ) ( 2 ) ( 3 )練習(xí)： OOC H 2 C C H （ 2）以丁 3烯 2酮、丙二酸二乙酯和不大于三個(gè)碳的有機(jī)原料合成以下化合物： （ 1） 1， 3－環(huán)戊二酮的合成 試命名以上化合物 本章習(xí)題： （一） 1， 3， 5， 7（二）（三）（四）（五）（六）七） 2， 4， 6，（八）（九） 1， 3， 5， 7 。 反應(yīng)機(jī)理兩種 （ 依據(jù)催化劑的不同 ） ： 對(duì)于采用伯胺 、 仲胺及其鹽類催化的一般認(rèn)為是經(jīng)亞胺過(guò)渡態(tài)完成反應(yīng)的 。 反應(yīng)通式： H 2 CXYROR 1XYR 1R+ + H 2 O催 化 劑( X , Y = C N , N O 2 , C O R 2 , C O O R 2 , C O N H R 2 等 )常用催化劑（兩類）和反應(yīng)條件：有機(jī)堿如吡啶、哌啶、二乙胺、氨或它們的羧酸鹽；以及氫氧化鈉、碳酸鈉等。NO2 α,β－不飽和羰基化合物可以是 β－不飽和醛、酮及羧酸酯； α,β－不飽和可以是 C=C, 也可以是碳碳叁鍵。CONR2。CO。 O C 2 H 5OOOOO O注意： 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 E t O C C H 2 C O E t + E t O N aO OE t O C C H C O E tO O[ ] E t O COC COO E tHN a+丙二酸二乙酯的制法： 用氯乙酸與氰化鈉發(fā)生氰解，然后在濃硫酸催化下與乙醇反應(yīng)得到，（一般不用丙二酸的酯化反應(yīng)）。 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C O HO OC H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3O O合成 1,5二羰基化合物： （與 Michael麥克爾加成比較） C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C O HO OC H 3 C C H 2 C O E tO OE t OC l C H 2 C H 2 C O E tOC H 3 C C H C O O E tOC H 2 C H 2 C O O C 2 H 5O HH+H 2 O C O 2C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3 + C H 3 C O O HO OC H 3 C C H 2 C O E tO OE t OC l C H 2 C H 2 C C H 3OC H 3 C C H C O O E tOC H 2 C H 2 C C H 3O HH+H 2 O C O 2O通過(guò)乙酰乙酸乙酯合成的二元酮最少是 2,5－己二酮 . 酮酸酯的合成： 4－戊酮酸乙酯 二元酮的合成： 2,5－己二酮， 2,6－庚二酮 練習(xí)： 2,3－丁二酮的合成： 用草酸二乙酯與乙酸乙酯縮合，然后經(jīng)過(guò)酮式分解。請(qǐng)解釋原因。 H 3 C COO C 2 H 5 + C 2 H 5 O—H 2 C — COO C 2 H 5 + C 2 H 5 O HH 2 C — COO C 2 H 5H 3 C COO C 2 H 5 + H3 C CO —O C 2 H 5H 2C C O C 2 H 5OH 3 C CO —O C
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