【正文】 圖 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識(shí)別功能的研究 22 13CNMR 譜 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 13CNMR 。四對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 13CNMR 譜 大連民族學(xué)院 2020屆應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科畢業(yè)論文 21 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 （ 4） 紅外光譜 2,2’ ,4,4’ – 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’ – 二對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 （ KBr壓片） 如圖 ，其中 1012 cm1為 POAr 的 伸縮振動(dòng) 吸收峰； 1173, 1226 cm1為 環(huán)三磷腈的 P=N 的特征吸收峰； 1388， 1437， 1475 cm1為 苯環(huán)的骨架振動(dòng)吸收峰 ， 1558 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰； 1655 cm1為 C=O 的特征吸收峰 ，證明對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿已成功取代到 P 原子上。 圖 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。,6,639。四對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的 1HNMR 譜 (CD3OD, ppm)如圖 所示， ppm 為 CH=N中 H 的特征吸收； ppm 為苯環(huán)上 H的特征吸收； ， ppm 為 CH2中 H 的特征吸收。四對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 的紅外光譜 1HNMR 譜 2,2’ – 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識(shí)別功能的研究 20 圖 2,2’– 聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 4,439。,6,639。,6,639。,6,639。– 六對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 1HNMR 譜 13CNMR 譜 圖 為化合物 2 的 13C NMR (CD3OD， ppm)： ppm 為 CH2中 C 的特征吸收；， ， ， ppm 為苯環(huán) C 的特征吸收； ppm 為 CH=N上 C 的特征吸收。 大連民族學(xué)院 2020屆應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科畢業(yè)論文 19 圖 環(huán)三磷腈 – 2,2’4,439。,6,639。– 六對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉 （ 2） 紅外光譜 圖 為化合物 2 的紅外光譜圖（ KBr 壓片）， 其中 1008 cm1為 POAr 的 伸縮振動(dòng) 吸收峰； 1076, 1305 cm1為 環(huán)三磷腈的 P=N 的特征吸收峰； 1381， 1448 cm1為 苯環(huán)的骨架振動(dòng)吸收峰 ， 1587 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰； 1653 cm1為 C=O 的特征吸收峰 ，證明對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿已成功取代到環(huán)三磷腈分子骨架上。,4,439。 圖 對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿 的 1HNMR 譜 環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識(shí)別功能的研究 18 13CNMR 譜 圖 為化合物 1 的 13C NMR (DMSO， ppm)： ppm 為 CH2中 C 的特征吸收； ， ， ， ppm 為苯環(huán) C 的特征吸收； ppm 為 CH=N上 C 的特征吸收。同樣的方法測(cè)定化合物（ 3）和化合物（ 4） 大連民族學(xué)院 2020屆應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科畢業(yè)論文 17 第三章 結(jié)果與討論 對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿（ 1） 紅外光譜 圖 為化合物 1 的紅外光譜圖（ KBr 壓片）， 其中 1389， 1422， 1483 cm1為 苯環(huán)的骨架振動(dòng)吸收峰 ， 1597 cm1為 希夫堿的 C=N 的特征吸收峰 ，證明產(chǎn)物中含有希夫堿基 ； 1662 cm1為 COO 的特征吸收峰 ，證明產(chǎn)物中有羧基的產(chǎn)生； 3365 cm1為酚羥基的特征吸收峰。 2H2O g，用 CH3OH 溶解并 定容 至 25 mL，得濃度為 10 mol/L儲(chǔ)備液。 量取濃度為 3 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 mmol/L 的化合物（ 4） 、 、 、 mL， 用 CH3OHCH3CH2OH混合溶液 定容 至10 mL，測(cè)定其 最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度， 并與 濃度為 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液譜圖比較 。稱取磷酸吡哆醛 g，用乙醇溶解并定容至 25 mL，得濃度為 3 mmol/L 儲(chǔ)備液 。 （ 3） 化合物 4對(duì)磷酸吡哆醛的識(shí)別 稱取化合物（ 4） g，用 CH3OH 溶解并定容至 25 mL，得 濃度為 mmol/L儲(chǔ)備液 。量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。 量取 mL 該濃度的溶液稀釋至 10 mL，得濃度為 mmol/L 溶液。 量取濃度為 3 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液 mL 5份 ，分別加入濃度為 mmol/L 的化合物（ 2） 、 、 、 mL， 用 CH3OHCH3CH2OH混合溶液 定容 至10 mL，測(cè)定其 最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度， 并與 濃度為 mmol/L磷酸吡哆醛 溶液譜圖比較 。稱取磷酸吡哆醛 g，用乙醇溶解并定容至 25 mL，得濃度為 3 mmol/L 儲(chǔ)備液。 合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH OPOONN2P NNPO NOPC lC lOOP NNPO NOOOC O O N aC O O N a 化合物 對(duì)磷酸吡哆醛 的 識(shí)別 功能 （ 1） 化合物 2 對(duì)磷酸吡哆醛的識(shí)別 稱取化合物（ 2） g，用 CH3OH 溶解并定容至 25 mL，得 濃度為 mmol/L儲(chǔ)備液 。 H, 。 N, 。元素分析值 (%)： C, 。合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH O4NPNO OPOOPN OONNNNP NNPO NOPC lC lC lC l C O O N aC O O N aN a O O CN a O O C 大連民族學(xué)院 2020屆應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科畢業(yè)論文 15 （ 4） 2,2’,4,4’– 二聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 – 6,6’– 二對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸 鈉的合成 (4) 稱取 2,2’ ,4,4’ – 二聯(lián)苯二酚二氯環(huán)三磷腈 g ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對(duì)羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 希夫堿的 40 mL 丙酮液 ( 20 min 滴 加 )，繼續(xù)回流反應(yīng) 4 小時(shí)，旋蒸除去丙酮，用 無水甲醇 萃取 3 小時(shí)，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到 2,2’,4,4’–二聯(lián)苯二酚 環(huán)三磷腈 –6,6’–二對(duì)羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 黃色固體 (化合物 4)，產(chǎn)率為 %。 H, 。 N, 。元素分析值 (%)： C, 。四對(duì)羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 黃色固體 (化合物 3)， 產(chǎn)率為 %。四對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉的合成 (3) 稱取 2,2’ – 聯(lián)苯二酚四氯環(huán)三磷腈 g ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對(duì)羥基苯甲醛 甘氨酸鈉 希夫堿的 40 mL 丙酮液 ( 20 min 滴加 )，繼續(xù)回流反應(yīng) 4 小時(shí)，旋蒸除去丙酮，用無水甲 醇萃取3 小時(shí)，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到 2,2’–聯(lián)苯二酚 環(huán)三磷腈 –4,439。合成路線如下： 無 水 K 2 C O 3N C O O N aH ONPNO OPOOPN OONNNNP NNPC lNC lPC lC lC lC lNN6N a O O C C O O N aC O O N aC O O N aN a O O CN a O O C （ 3） 2,2’–聯(lián)苯二酚環(huán)三磷腈 –4,439。 H, 。 N, 。元素分析值 (%)： C, 。–六對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉黃色固體 (化合物 2)，產(chǎn)率為 %。–六對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉的合成 (2) 稱取 六氯 環(huán)三磷腈 ( mmol)，以 100 mL 丙酮溶解后，加入無水碳酸鉀 g，滴加溶有 g ( mmol)對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿的 40 mL 丙酮液( 20 min 滴加 )，繼續(xù)回流反應(yīng) 2 d，旋蒸除去丙酮，用無水甲醇萃取 5 h，得到黃色萃取液，旋蒸萃取液至干，得到環(huán)三磷腈 –2,2’4,439。合成路線如下： N C O O N aH OH OHOH 2 N C O O N a （ 2）環(huán)三磷腈 –2,2’4,439。 H, 。 N, 。元素分析值 (%)： C, 。HUA 金壇市富華電器有限公司 循環(huán)冷凝水器 H35 LabTech 循環(huán)水式真空泵 SHZD（ Ⅲ ） 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 紫外光譜儀 UV 5500PC 上海 Metash 儀器有限公司 大連民族學(xué)院 2020屆應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科畢業(yè)論文 13 實(shí)驗(yàn)原理與方法 目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu) N C O O N aH O NPNO OPOOPN OONNNNNNN a O O C C O O N aC O O N aC O O N aN a O O CN a O O C 化合物 1 化合物 2 N P NO OPOOPNOONNNNC O O N aC O O N aN a O O CN a O O C 化合物 3 P OONNP NNPO NOOOC O O N aC O O N a 化合物 4 目標(biāo)化合物的合成 （ 1）對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿的合成（ 1） 稱取對(duì)羥基苯甲醛 g (0. 04 mol)，甘氨酸鈉 g ( mol)，加入無水甲醇 50 mL，加熱至回流反應(yīng) 4 h，濃縮至干，析出的固體用乙醚洗滌、抽濾、干燥，得環(huán)三磷腈衍生物的合成及分子離子識(shí)別功能的研究 14 到白色對(duì)羥基苯甲醛甘氨酸鈉希夫堿 (化合物 1)，產(chǎn)率為 %。,6,639。,6,639。環(huán)三磷腈化合物 在各個(gè)方面都具有很好的應(yīng)用性能，尤其是 生物學(xué)和化學(xué)性能 較為突出 ， 另外這類物質(zhì)的 結(jié)構(gòu)及取向結(jié)晶性能 給了我們研究 聚合物結(jié)構(gòu)與性能間關(guān)系 的啟發(fā)，為我們今后的研究奠定了模型的基礎(chǔ) 。由于側(cè)基的變化，聚磷腈各方面的性質(zhì)也跟隨著變化，如：抗溶劑及化學(xué)藥品能力、高彈性、膜性質(zhì)、熱穩(wěn)定性、生物學(xué)應(yīng)用、光電效應(yīng)、粘結(jié)性。這些特殊性質(zhì)包括：材料高的柔韌性、防火 阻燃性質(zhì)、生物醫(yī)學(xué)性質(zhì)、近紫外透明性、 γ射線穩(wěn)定性。 人們已經(jīng)對(duì) 這種類型的聚合物 給予高度的關(guān)注 ， 它的 應(yīng)用領(lǐng)域 因此 十分寬廣。但由于紫外光譜法的 峰形比較寬 ，通常情況下 紫外吸收光譜 很少應(yīng)用于 信號(hào) 的 定性分析。進(jìn)而 用于分析 具有 共軛體系 的物質(zhì)。 紫外光譜法特點(diǎn)：（ 1） 由于 紫外吸收光譜 法 靈敏度高， 通過此法可以確定出該物質(zhì)是和物質(zhì)，所以它 通常 應(yīng) 用于共軛體系的定量分析。 本實(shí)驗(yàn)就是主要通過 紫外 可見吸收光譜法 測(cè)定 物質(zhì)在 200～ 800 nm光譜區(qū)上的分子吸收， 從而確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 。 目前 測(cè)定 金屬元素的 主要 包括電化學(xué)、原子 (吸收、發(fā)射、熒光等 )光譜、分光光度法等。在生命、環(huán)境和醫(yī)學(xué)科學(xué)等方 面對(duì)金屬元素的定性、定量檢測(cè)都有重要意義。所以我們要適量攝入。 一些過渡金屬 等微量元素 給 生物 體 的健康 具有至關(guān)重要的意義。 我們都知道 重金屬對(duì)于 生物體的 健康有很大的危害，近些年來， 我們也經(jīng)常聽說由于 重金屬造成 的 環(huán)境污染， 這種的事件屢有發(fā)生。 根據(jù) 金屬離子的 不同 ，它們對(duì)于環(huán)境和生物體的作用也不盡相同。 紫外識(shí)別過渡金屬離子的研究進(jìn)展 我們所生活的環(huán)境總會(huì)有 金屬離子 的存在。令人振奮的是，許多水溶性的物質(zhì)能夠包裹在這種凝膠中。其中 15G2具有優(yōu)良的使水凝膠化的能力。 表 不同催化劑催化制得的聚醚 性能 比較 PZN的通式如下圖 ，其中的 Q代表了 C1~C20 的烴基， D代表了相同或不同C1~C20的烴基、烷氧基、芳氧基、取代氨基等。 曾日本的一家化學(xué)公司 就是 通過 上述催化 開環(huán)聚合機(jī)理成功 得到了 磷腈類（ PZN）催化劑。 此類化合物可以用于耐低溫或高溫涂料、反應(yīng)堆工程耐輻射材料