吡唑并嘧啶衍生物的合成與應(yīng)用(參考版)
2025-04-07 23:17本頁(yè)面
【正文】 Biomolecular Chemistry, 2007, 5(17): 27582761.[28] Rao , Reddy D. S, Pal M. Synthesis of γNacylaminoβketo esters and ethyl 5oxazoleacetates via Ritter reaction and hydration of γhydroxyα,βlkynoic esters[J]. Tetrahedron Letters, 2006, 47: 4385–4388.[29] Majo V. J, Perumal P. T. Dimerization of substituted 2aminobenzoic acids under Vilsmeier conditions: A novel route to the synthesis of 4(3H)quinazolinones[J]. Tetrahedron Lett. 1996, 37: 50155018..[30] Venkatesh C, Singh B, Mahata P. K. Heteroannulation of Nitroketene N,SArylaminoacetals with POCl3: A Novel Highly Regioselective Synthesis of Unsymmetrical 2,3Substituted Quinoxalines[J]. Org. Lett., 2005, 7: 21692172.[31] Silvester D. S, Aldous L, Lagunas M. C. An Electrochemical Study of PCl3 and POCl3 in the Room Temperature Ionic Liquid [C4mpyrr][N(Tf)2][J]. J. Phys. Chem. B., 2006, 110: 2203522042.！14 / 14。 Medicinal Chemistry Letters, 2004, 14: 2613–2616.[23] Andrew F. B, David J. C, Michael M. F. Pyrazolo[3,4d]pyrimidines Containing an Extended 3Substituent as Potent Inhibitors of Lck a Selectivity Insight[J]. Bioorganic amp。 13C NMR (DMSOd6, 75 MHz): (1C), (2C), (1C), (2C), (1C), (1C), (1C), (1C), (1C)。 IR (KBr, cm1): 3844, 3738, 3613, 3433, 3111, 1669, 1523, 1298, 671 4氨基1苯基吡唑并[3, 4d]嘧啶（2f）白色固體，熔點(diǎn)218220 186。C1H NMR (DMSOd6, 300 MHz): δ (s, 1H), (s, 1H), (s, 2H), (dd, J = , 2H), (dd, J = , 2H), (s, 3H)。 13C NMR (CDCl3, 75 MHz): (1C), (q, J = 272 Hz, 1C), (1C), (q, J = Hz, 1C), (2C), (1C), (2C), (1C), (1C), (1C)。 IR (KBr, cm1): 3847, 3753, 2925, 2220, 1601, 1388, 1121, 686 4氨基吡唑并[3,4d]嘧啶 4氨基1(2,6二氯4三氟甲基苯基)吡唑并[3, 4d]嘧啶（2a）白色固體，熔點(diǎn)220 186。（2）1苯基4氰基5氨基吡唑（1f）白色固體，熔點(diǎn)為135oC1H NMR (CDCl3，300 MHz): δ (s, 1H), (m, 5H), (s, 1H)。δ 、δ 、δ 、δ 、。δ 、δ 。四 譜圖與結(jié)構(gòu)表征 以4氨基1苯基吡唑并[3，4d]嘧啶（2f）為例子圖41 4氨基1苯基吡唑并[3，4d]嘧啶（2f）氫譜The 1H NMR of 4 amino1phenyl pyrazole[3, 4d]pyrimidine(Picture 41)以氘代二甲亞砜為溶劑，δ 為二甲亞砜氘代烷的氫，δ 3..37 為溶劑中的水峰。三氯氧磷是重要的化學(xué)試劑，在合成中有著重要的作用，很多文獻(xiàn)都報(bào)道過(guò)它的催化作用，尤其是可以促成關(guān)環(huán)[2830]可以用作氯化劑也可以用作氧化劑[31]，本體系主要應(yīng)用的是它的氧化性和催化性。此時(shí)可添加少量的乙醇來(lái)稀釋反應(yīng)體系，否則由于攪拌困難，極大地影響產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量。所以，產(chǎn)率成為決定性因素使用。5. 本論文選擇SnCl2作為還原試劑，SnCl2雖然試劑較昂貴，但產(chǎn)率最高，且操作簡(jiǎn)便，沒(méi)有副產(chǎn)物。4. 重氮化反應(yīng)溫度常取決于重氮鹽的穩(wěn)定性，溫度過(guò)高重氮鹽不穩(wěn)定。3. 重氮化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)自始至終必須保持亞硝酸稍過(guò)量，這樣可以抑制自我偶合反應(yīng)。2. 重氮化過(guò)程中酸要過(guò)量很多，因?yàn)橹氐}一般容易分解，只有在過(guò)量酸液中才比較穩(wěn)定。苯胺的堿性較弱，需要用較強(qiáng)的亞硝化試劑，所以此反應(yīng)用酸性較強(qiáng)的濃硫酸。表24 4氨基吡唑并[3，4d]嘧啶的合成The synthesis of 4amino pyrazole[3, 4d]pyrimidine(table 24)序號(hào)ArPOCl3時(shí)間/h產(chǎn)率/%熔點(diǎn)/℃2a2,6Cl24CF3有293220無(wú)8822bpCl有290220223無(wú)8802cpNO2有289247250無(wú)8802dpMe有293220223無(wú)8782epOMe有290215218續(xù)表24序號(hào)ArPOCl3時(shí)間/h產(chǎn)率/%熔點(diǎn)/℃2fpH有292218220無(wú)8802goCl有291250254無(wú)881三 結(jié)果與討論1. 重氮化反應(yīng)的機(jī)理是首先由一級(jí)胺與重氮化試劑結(jié)合，然后通過(guò)一系列質(zhì)子轉(zhuǎn)移，最后生成重氮鹽。用Na2CO3洗滌數(shù)次，干燥得粗品，用色譜柱（乙酸乙酯：石油醚 = 1:1）分離得到目標(biāo)產(chǎn)物,測(cè)其熔點(diǎn)并得出紅外光譜圖和核磁譜圖。加熱，使溫度維持在120 oC下反應(yīng)
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