【正文】 4 。 2 石墨粉 適用于 300℃時(shí)長(zhǎng)期耐熱。 2 鐵紅 適用于 250℃時(shí)長(zhǎng)期耐熱。 2 鈷綠 適用于 250℃長(zhǎng)期耐熱。 2 鎘黃 適用于 200℃時(shí)耐熱。 3 酞菁藍(lán) 適用于 200℃以下耐熱。 藍(lán)色 1 鈷藍(lán) 適用于 500℃時(shí)長(zhǎng)期耐熱。 3 立德粉 適于 250℃ 時(shí)長(zhǎng)期耐熱。一般選用的顏料有： 白色 1 鈦白粉 銳鈦型鈦白粉耐熱性及高溫時(shí)對(duì)底層的附著力優(yōu)于金紅石鈦白粉，適于 250℃下長(zhǎng)期耐熱。 以下是各種涂料耐熱性能（耐熱溫度）比較 醇酸樹(shù)脂涂料 105℃ 有機(jī)硅改性有機(jī)樹(shù)脂涂料 150~180℃ 環(huán)氧樹(shù)脂涂料 130℃ 有機(jī)硅樹(shù)脂涂料 180~250℃ 對(duì)苯二甲酸聚酯涂料 155℃ 有機(jī)硅鋅粉涂料 400℃ 聚氨酯涂料 130℃ 有機(jī)硅鋁粉涂料 500℃ 聚丙烯酸酯涂料 130~150℃ 有機(jī)硅陶瓷涂料 ≥ 700℃ 耐熱磁漆有耐熱顏料盒耐熱樹(shù)脂漆料所組成。由于苯基基團(tuán)比甲基基團(tuán)具有較好的耐熱性和較差的物理機(jī)械性能，因此在相同有機(jī)硅含量的改性樹(shù)脂中，若有機(jī)硅低聚物的甲基 /苯基比值增大，則涂膜熱塑性、保光性、保色性及耐熱潤(rùn)滑油性將有所降低，但涂膜的物理機(jī)械性能、耐熱至微裂時(shí)間將有所提高。因此兩者均能廣泛用于耐熱涂料中，并在耐熱涂料中占有重要的地位。一把可以把能長(zhǎng)期經(jīng)受 200℃以上溫度，涂膜顏色變化小，光澤變化小，漆膜完整，沒(méi)有碎裂現(xiàn)象，仍能保持適當(dāng)?shù)奈锢頇C(jī)械性能和起防護(hù) 作用的涂料，成為耐熱涂料，耐熱涂料廣泛哦能夠與高溫場(chǎng)所，諸如鋼鐵煙囪、高溫管道、高溫爐、石油裂解裝置、高溫反應(yīng)設(shè)備以及軍工設(shè)備等外表裝飾以防止鋼鐵等金屬在高溫下的熱氧化腐蝕，確保設(shè)備長(zhǎng)期使用。（ 2）有機(jī)硅改性聚氨酯樹(shù)脂，一般是以含有活性羥基的聚氨樹(shù)酯 組分先與含有活性羥基（或烷氧基）有機(jī)硅低聚物反應(yīng)，生成仍富于活性羥基 的有機(jī)硅改性聚酯，然后以異氰酸組分（如三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的加成物）作為交聯(lián)劑，兩者配用，常溫固化成膜。因此這種改性樹(shù)脂液可以氨基樹(shù)脂作為交聯(lián)劑，在高溫（ 200℃）固化成膜，也可用多元胺或低分子聚酰胺作交聯(lián)劑在常溫進(jìn)行固化成膜。此改性樹(shù)脂液的固含量為 55%。反應(yīng)中有乙醇析出。 將環(huán)氧樹(shù)脂液及有機(jī)硅低聚物加入裝有攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝器及油水分離器的樹(shù)脂反應(yīng)釜中。 E20 環(huán)氧樹(shù)脂 100 二甲苯 70 環(huán)己酮 10 丁醇 20 二甲苯（兌稀用） 33 有機(jī)硅低聚物 （固體 份） （固含量 65%， 固體的乙氧基含 量為 7%時(shí)二甲 苯溶液） 有機(jī)硅低聚物中（乙氧基含量 7%）的有機(jī)硅含量： c%=1007(18/15)= 在 50%有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂中，有機(jī)硅低聚物（固體）用量為： = 即每用 100 份固體的 E20 環(huán)氧樹(shù)脂，需用 份含 7%乙氧基的有機(jī)硅低聚物固體來(lái)改性。 （ 4） 耐熱防腐蝕涂料用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂 [9] 改性樹(shù)脂中有機(jī)硅含量為 50%；環(huán)氧樹(shù)脂牌號(hào)為 E20，環(huán)氧當(dāng)量為 ~，羥基當(dāng)量為 ,；有機(jī)硅低聚物為聚苯基甲基乙氧基硅烷，固含量為 65%；其乙氧基含量為 7%（按固體含量）。 c) 第三步 水溶性低污染常溫干型有機(jī)硅醇酸樹(shù)脂漆的配方（質(zhì)量份）和制備工藝 上述改性樹(shù)脂 偏苯三甲酸酐 乙二醇一丁醚 乙二醇一乙醚 氨水（ 28%） 蒸餾水 偏苯三甲酸酐的羧基當(dāng)量： 147/64= 生成樹(shù)脂中含游離羧基當(dāng)量： = 反應(yīng)生成水量： 18 2/3= 樹(shù)脂生成量： += 樹(shù)脂中有機(jī)硅含量： 操作方法 在冷卻到 140℃的改性樹(shù)脂中加入偏苯三甲酸酐 147 份，在攪拌下緩慢升溫到 180℃ 保持一小時(shí)，然后緩慢升溫到 230℃保持脫水，取樣測(cè)定樹(shù)脂酸值，待酸值降到50~60時(shí)，停止加熱，降溫到 120℃時(shí)，加入乙二醇一丁醚及乙二醇一乙醚溶劑，攪拌均勻；待冷卻到 60℃時(shí)加入氨水中和，至樹(shù)脂液 pH值為 ~ 時(shí)為止，然后加入蒸餾水兌稀攪勻。 （ 3） 水溶低污染常溫干型有機(jī)硅改性醇酸樹(shù)脂 [8] ① 改性醇酸樹(shù)脂制備 a) 第一步 樹(shù)脂參考配方及配方分析 組分 加入量 化合當(dāng)量 加入當(dāng)量 加入羧酸當(dāng)量 加入羥基當(dāng)量 官能度 加入摩爾數(shù) 新戊二醇 81 2 三羥甲基丙烷 3 間苯二甲酸 2 豆油脂肪酸 280 1 總計(jì) R=K=反應(yīng)中生成水量： 18/+ 18/280= 反應(yīng)中消耗三羥甲基丙烷量： + 理論游離三羥甲基丙烷量： — = 生成樹(shù)脂量： — = 樹(shù)脂中游離 羥基含量： ( 17/+81 17/)/() 100=% 操作方法 新戊二醇、三羥甲基丙烷、間苯二甲酸、豆油脂肪酸按量加入樹(shù)脂反應(yīng)釜內(nèi)，緩慢升溫至熔化，開(kāi)動(dòng)攪拌并通入 CO2，在 180℃保持一小時(shí)，然后升到 240℃保持脫水，開(kāi)始取樣測(cè)樹(shù)脂酸值，至酸值達(dá) 16~20 時(shí)停止加熱，冷卻到 140℃。 2℃進(jìn)行反應(yīng)，保持此溫度并取樣測(cè)粘度，樹(shù)脂固體：乙二醇乙醚醋酸酯 =1： 1（質(zhì)量比） ， 25℃用加氏管測(cè)，至粘度達(dá) 4~ 時(shí)，停止加熱，降溫至 140℃加入乙二醇乙醚醋酸酯，當(dāng)溫度降至 90℃時(shí)，加入正丁醇，攪拌均勻，過(guò)濾桶裝。待酸值達(dá) 8~10 時(shí)，停止加熱、降溫至 140℃時(shí)加入乙二醇乙醚醋酸酯兌稀，攪勻。 ① 聚酯樹(shù)脂制備 R=加入羥基總當(dāng)量 /加入羧基總當(dāng)量 =K=加入摩爾總數(shù) /加入羧基當(dāng)量總數(shù) =反應(yīng)中生成水量： 18/+ 18/= 樹(shù)脂生成量：（ ++） — = 組分 加入量 化合當(dāng)量 加入當(dāng)量 加入羧酸當(dāng)量 加入羥基當(dāng)量 官能度 加入摩爾數(shù) 三羥甲基丙烷 3 間苯二甲酸 2 己二酸 0..054 2 總計(jì) 二甲苯 乙二醇乙醚醋酸酯 操作方法 將多元醇、多元酸及二甲苯按量加入樹(shù)脂反應(yīng)釜內(nèi)，回流冷凝器內(nèi)通入冷水，逐漸升溫至物料熔化，開(kāi)動(dòng)攪拌并通入 CO2。 粘度測(cè)定時(shí)取樹(shù)脂固體 6 份加二甲苯 4 份，在 25℃時(shí)加氏管測(cè)定 。 ② 改性樹(shù)脂制備（質(zhì)量份） 60%醇酸樹(shù)脂液（ 61%油度） 有機(jī)硅低聚物（ 100%固體， 5%羥基含量） 四異丙基鈦酸酯 二甲苯 操作方法 在醇酸樹(shù)脂液中加入有機(jī)硅低聚物及四異丙基鈦酸酯，攪拌升溫，真空抽凈溶劑，然后停止抽真空。 2℃，保持 小時(shí)，在升溫到 220177。 則得醇酸樹(shù)脂配方： 組分 加入質(zhì)量分 化 合 當(dāng)量 加 入 當(dāng)量 加 入 羧酸當(dāng)量 加 入 羥基當(dāng)量 官能度 加 入 摩爾數(shù) 豆油 61 293 1 甘油 3 苯 二 甲酸酐 74 2 季 戊 四醇 4 總計(jì) 反應(yīng)中生成水量為： 9/74= 生成固體醇酸樹(shù)脂量為： =100 醇酸樹(shù)脂的 R 值 =加入羥基 總 當(dāng)量 /加入羧基 總 當(dāng)量 =(醇超量 13%) 醇酸樹(shù)脂常數(shù) K=加入摩爾總數(shù) /加入羧基當(dāng)量總數(shù) =實(shí)際參考配方應(yīng)為： ① 醇酸樹(shù)脂制備（質(zhì)量份） 豆油（雙漂） 黃丹 季戊四醇（工業(yè)品） 苯二甲酸酐（純度 %） 二甲苯 溶劑汽油 操作方法 將豆油加入樹(shù)脂反應(yīng) 釜內(nèi)，攪拌升溫，通入 CO2，到 120℃時(shí)加入黃丹，并繼續(xù)緩慢升溫到 240℃時(shí)加入季戊四醇，保持此溫度進(jìn)行醇解反應(yīng)，一小時(shí)后取樣測(cè)定容忍度，以試樣 1 體積加 95%乙醇 5 體積混合搖勻，室溫下呈均勻透明狀，即為醇解終點(diǎn)。先計(jì)算醇酸樹(shù)脂中需和 份有機(jī)硅低聚物反應(yīng)的季戊四醇用量： 豆油的化合當(dāng)量 293 苯二甲酸酐的化合當(dāng)量 74 工業(yè)季戊四醇的化合當(dāng)量 則季戊四醇需用量為： b’= 在醇酸樹(shù)脂生產(chǎn)反應(yīng)中： 原 料總加入量 — 反應(yīng)生成水量 =醇酸樹(shù)脂 生 成量 即： [L+a+(b+b’)]— 9a/74=100 式中 L— 豆油加入量； a— 本二甲基酸酐加入量； b— 工業(yè)季戊四醇加入量。有機(jī)硅百分含量為： C=100— A(1— 8/B)=100— 5(1— 8/17)=100— = 在 20%有機(jī)硅改性醇酸樹(shù)脂中，有機(jī)硅低聚物用量為： = = 即每用 100 份（質(zhì)量）估計(jì)醇酸樹(shù) 脂，需用 份（質(zhì)量）含羥基量 5%的有機(jī)硅低聚物改性，就能制得有機(jī)硅含量為 20%的醇酸樹(shù)脂。 當(dāng)被改性樹(shù)脂中有機(jī)硅含量的百分?jǐn)?shù)已經(jīng)決定時(shí)，需要加入的含有活性官能團(tuán)的有機(jī)硅低聚物的量，可按下列公式計(jì)算： (式 136) 式中 M— 需要加入甘油活性官能團(tuán)的有機(jī)硅低聚物的質(zhì)量； D— 已定的被改性樹(shù)脂中有機(jī)硅組分的含量， %； E— 加入的含有羥基官能團(tuán)的有機(jī)樹(shù)脂（固體）質(zhì)量； A、 B、 C— 含義與式 135 相同。 利用含有羥基或甲氧基（乙氧基）官能團(tuán)的有機(jī)硅低聚物，以改性含有羥基的有機(jī)樹(shù)脂。加入催化劑有利于這種共縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，并提高兩個(gè)反應(yīng)速度的比值。若有機(jī)樹(shù)脂的酸值大于 10或提高反應(yīng)溫度，可以增加總的反應(yīng)溫度，但不利于改變兩個(gè)反應(yīng)速度的比值。 值得注意的是，以含有羥基官能團(tuán)的有機(jī)硅低聚物和含有羥基官能基團(tuán)的有機(jī)樹(shù)脂共縮聚時(shí)，反應(yīng)過(guò)程 有兩種情況：（式） p893 這是兩種 不同縮聚類(lèi)型的競(jìng)聚反應(yīng)。 有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂漆，可用胺類(lèi)固化劑在常溫固化；若用低分子聚酰胺樹(shù)脂固化，可進(jìn)一步提高漆膜的附著力和韌性。 有機(jī)硅改性的丙烯酸樹(shù)脂漆比未改性的丙烯酸漆具有更優(yōu)良的耐候性、保光性、抗粉化性。 有機(jī)硅改性的烘干型聚酯 漆具有優(yōu)良的耐候性、保光性及抗粉化性。以有機(jī)硅改性的聚酯樹(shù)脂為例，若配方和工藝條件適當(dāng)，制成的涂料的耐熱性能可以喝有機(jī)硅樹(shù)脂制成的涂料的耐熱性能相媲美；耐溶劑性能、對(duì)底層的附著力及期末機(jī)械強(qiáng)度則有明顯提高。 化學(xué)法 即以一般有機(jī)樹(shù)脂的活性官能基團(tuán) （如羥基）與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)硅低聚物中的羥基、烷氧基（主要為甲氧基、乙氧基）進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制成有機(jī)硅改性樹(shù)脂。 改性的方法有兩種： 冷拼法（物理法） 即以相容性好的有機(jī)硅樹(shù)脂（如高苯基含量的）與有機(jī)樹(shù)脂冷拼混合均勻而成。一般 用有機(jī)硅改性的有機(jī)樹(shù)脂有：醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等。 . 有機(jī)硅改性 樹(shù)脂 [7]的參考配方和制備工藝 雖然有機(jī)硅樹(shù)脂有很多特性，但也有不少缺點(diǎn)：一般均需高溫固化（ 150~200℃），固化時(shí)間長(zhǎng)、大面積施工不方便、對(duì)底層的附著力差、耐有機(jī)溶劑性差，溫度較高時(shí)漆膜的機(jī)械強(qiáng)度不好、價(jià)格 較貴等。配方擬定的依據(jù)是：成品的固化溫度約 200℃，可長(zhǎng)期在 200℃的環(huán)境下使用，有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和電絕緣性能。清漆或加油顏料的磁漆液可作為耐熱漆料使用。 5 ） ≥ 1 1013 200177。 5 %177。 5 ） ≥ 55 200177。 1 耐熱性 銅片（ 200℃，彈性通過(guò) 3）， h ≥ 200 鋁片（ 250℃，彈性通過(guò) 3）， h ≥ 500 粘度（涂 4 杯， 25177。 1%，進(jìn)行控制。調(diào)整固含量后，檢驗(yàn)合格，即為成品。 d) 終點(diǎn)到達(dá)后，立即加入二甲苯對(duì)稀，邊攪拌邊迅速冷卻。當(dāng)試樣膠化時(shí)間達(dá)到 1~2min/200℃時(shí)作為控制終點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)。溶劑蒸完后取樣在 200℃膠化板上測(cè)定膠化時(shí)間。濃縮后硅醇固體含量控制在 55%~65%范圍內(nèi)。 ② 硅醇濃縮 過(guò)濾后硅醇放入濃縮釜中，在攪拌下緩慢加熱，開(kāi)動(dòng)真空泵，并調(diào)節(jié) 真空度， 使溶劑逐漸蒸出。 d) 硅醇以高速離心機(jī)過(guò)濾，除去雜質(zhì)。加完后靜置分層，除去酸水。 C6H5SiCl3 實(shí)際投料量 = =64 (C6H5)2SiCl2 實(shí)際投料量 = = 甲基和苯基單體總投料量 =++64+= 二甲苯用量為單體總量 的 2 倍，其中： 稀釋單體用 倍， =， 加入水解水中用 倍， =， 水用量為單體總量的 4 倍， 4= （ 3） 操作方法 ① 水解及水洗 a) 將配方中用作稀釋劑的二甲苯加入混合釜內(nèi)，然后再加入各類(lèi)單體，攪拌混合均勻待用。 此外，在實(shí)際應(yīng)用中，若已檢出實(shí)際使用的一甲基和二甲基單體的氯含量，其中有關(guān)組分的 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)就很容易的從圖 133 中查