【正文】 答案：(1)＋247　A　13(2)①劣于　相對(duì)于催化劑X，催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大，積碳反應(yīng)的速率??；而消碳反應(yīng)活化能相對(duì)小，消碳反應(yīng)速率大　AD②pc(CO2)＞pb(CO2)＞pa(CO2) 37 。p(CH4)結(jié)合圖示可知500～600 ℃隨溫度升高積碳量增加，而600～700 ℃隨溫度升高積碳量減少，故隨溫度升高，K積和K消均增加，且消碳反應(yīng)速率增加的倍數(shù)比積碳反應(yīng)的大，故A、D正確。L－2。L－ molL－ mol由于該反應(yīng)為吸熱且氣體體積增大的反應(yīng)，要提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率，需在高溫低壓下進(jìn)行。mol－1＝＋247 kJmin－1；據(jù)“先拐先平數(shù)值大”原則，結(jié)合圖像可知，虛線(a、d)表示489 ℃時(shí)氣體分壓變化曲線，實(shí)線(b、c)表示467 ℃時(shí)氣體分壓變化曲線；當(dāng)溫度由467 ℃升至489 ℃時(shí)，平衡逆向移動(dòng)，則pH2減小，pCO增大，由圖像可知，b→a氣體分壓減小，故曲線b表示467 ℃時(shí)pH2變化曲線，曲線a表示489 ℃時(shí)pH2變化曲線；c→d氣體分壓增大，則曲線c表示467 ℃時(shí)，pCO變化曲線，曲線d表示489 ℃時(shí)pCO變化曲線。(3)觀察計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，據(jù)ΔH＝生成物總能量－反應(yīng)物總能量，可知ΔH＝－－00；該歷程中最大能壘(活化能)E正＝ eV－(－ eV)＝ eV，該步驟的化學(xué)方程式為COOH*＋H*＋H2O*===COOH*＋2H*＋OH*或H2O*===H*＋OH*。L－1) 1－z 1－z z z則有K3＝＝＝，解得z＝ 7。L－1) 1 1 0 0轉(zhuǎn)化(molL－1)　y y平衡(molL－1) 1－x x 0，解得x＝，故K1＝＝＝39；　　　　　　CO(g)＋CoO(s)Co(s)＋CO2(g)起始(molL－1) 1 0轉(zhuǎn)化(mol721 ℃時(shí)，設(shè)氣體反應(yīng)物開(kāi)始濃度均為1 mol(1)相同溫度下，分別用HCO還原CoO(s)，平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)( 0)大于CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)( 2)，說(shuō)明轉(zhuǎn)化率：H2CO，故還原CoO(s)為Co(s)的傾向：COH2。答案：(1)1:4　變大(2)d　c　小于(3) 94(4)選擇合適催化劑等3．解析：本題涉及化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的相關(guān)計(jì)算及化學(xué)平衡移動(dòng)的影響因素，主要考查學(xué)生運(yùn)用圖表、圖形分析和解決化學(xué)問(wèn)題的能力。(3)在440 K時(shí)，根據(jù)平衡時(shí)n(CO2):n(H2)＝1:3，根據(jù)平衡時(shí)n(C2H4):n(H2O)＝1:4，則p(H2)＝ MPa，p(H2O)＝ MPa，p(C2H4)＝ MPa，p(CO2)＝ MPa，Kp＝＝(MPa)－3＝(MPa)－3。ttm時(shí)，k增大對(duì)v的提高大于α引起的降低；ttm后，k增大對(duì)v的提高小于α引起的降低2．解析：(1)由題意知二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成乙烯和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2＋6H2CH2===CH2＋4H2O，n(C2H4):n(H2O)＝1:4；此反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向氣體體積減小的方向(正反應(yīng)方向)移動(dòng)，n(C2H4)變大。mol－1(2)　該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少，增大壓強(qiáng)，α提高。(4)由反應(yīng)的速率方程可知，當(dāng)α′＝，(1－nα′)是常數(shù)，溫度大于tm后，溫度升高，k增大，而v逐漸下降，原因是SO2(g)＋12O2(g)SO3(g)是放熱反應(yīng)，升高溫度時(shí)平衡逆向移動(dòng)，α減小，k增大對(duì)v的提高小于α引起的降低。(3)設(shè)充入氣體的總物質(zhì)的量為100 mol，則SO2為2m mol，O2為m mol，N2為(100－3m) mol，SO2的轉(zhuǎn)化率為α，列三段式為：　　　　　SO2(g)?。?2O2(g)SO3(g)n(起始)/mol　　 2m　　　　　　 m　　　　　 0n(轉(zhuǎn)化)/mol 2mα mα 2mαn(平衡)/mol 2m－2mα m－mα 2mα故平衡時(shí)容器中的氣體的總物質(zhì)的量為(2m－2mα＋m－mα＋2mα＋100－3m)mol＝(100－mα)mol。mol－1。mol－1，②V2O4(s)＋SO3(g)===V2O5(s)＋SO2(g)　ΔH2＝－24 kJ答案：(1)1 000℃　ΔH2ΔH1 導(dǎo)致反應(yīng)②的ΔG小　(2)a、c　(3)ΔH2－ΔH1　減小本講真題研練1．解析：(1)V2O5和SO2反應(yīng)生成VOSO4和V2O4的化學(xué)方程式為2V2O5＋2SO2===2VOSO4＋V2O4。a項(xiàng)正確，B點(diǎn)反應(yīng)正向進(jìn)行，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率；b項(xiàng)錯(cuò)誤，溫度越高，反應(yīng)速率越快，所以E點(diǎn)的正(或逆)反應(yīng)速率均大于A點(diǎn)；c項(xiàng)正確，C到D點(diǎn)，SiHCl3的轉(zhuǎn)化率較高，選擇此溫度范圍比較合適，在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中還要綜合考慮催化劑的活性溫度。答案：(1)該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng)，任何溫度下均不自發(fā)進(jìn)行　(2)6．解析：(1)由題目所給的圖1可以看出，反應(yīng)①(最上面那條線)當(dāng)ΔG＝0時(shí)，對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)溫度是1 000℃；從反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化來(lái)看，反應(yīng)①的熵變化不大，而反應(yīng)②中熵是減小的，可見(jiàn)熵變對(duì)反應(yīng)②的自發(fā)更不利，而結(jié)果反應(yīng)②的ΔG更小，說(shuō)明顯然是焓變產(chǎn)生了較大的影響，即ΔH2ΔH1導(dǎo)致反應(yīng)②的ΔG小(兩個(gè)反應(yīng)對(duì)應(yīng)的ΔH，一個(gè)為正值，一個(gè)為負(fù)值，大小比較很明顯)。根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS，ΔG0，不能實(shí)現(xiàn)。答案：C3．解析：若ΔH0，ΔS0，則一定自發(fā)，若ΔH0，ΔS0，則一定不能自發(fā)，若ΔH0，ΔS0或ΔH0，ΔS0，反應(yīng)能否自發(fā)，和溫度有關(guān)，A、B錯(cuò)誤；C項(xiàng)中反應(yīng)的ΔS0，若ΔH0，則一定自發(fā)，現(xiàn)常溫下不自發(fā)，說(shuō)明ΔH0，正確；D項(xiàng)中反應(yīng)的ΔS0，能自發(fā)，說(shuō)明ΔH0，錯(cuò)誤。min)　減小?、贐C(2)1 050 kPa前反應(yīng)未達(dá)平衡狀態(tài)，隨著壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率加快，NO2轉(zhuǎn)化率提高　50%　(3)106或106 Pa考點(diǎn)二1知識(shí)梳理1．(1)自動(dòng)　(2)高能　低能　有序　無(wú)序2．無(wú)需外界幫助3．ΔH＜0　ΔH＞0　　判斷　答案：(1)√　(2)√　(3)　(4)　(5)　(6)√　(7)　(8)√2對(duì)點(diǎn)速練1．解析：放熱的熵增反應(yīng)是自發(fā)的，吸熱的熵減反應(yīng)是不自發(fā)的；電解過(guò)程屬于非自發(fā)過(guò)程。(2)1 050 kPa前反應(yīng)未達(dá)平衡狀態(tài)，增大壓強(qiáng)，物質(zhì)的濃度增大，反應(yīng)速率加快，NO2轉(zhuǎn)化率提高，在1 100 kPa時(shí)二氧化氮轉(zhuǎn)化率為40%，結(jié)合三行計(jì)算列式得到；設(shè)通入二氧化氮2 mol，2C(s)＋2NO2(g)N2(g)＋2CO2(g)起始量/mol 2 0 0變化量/mol 240%＝ 平衡量/mol NO2的體積分?jǐn)?shù)＝++100%＝50%；(3)在1 100 kPa時(shí)二氧化氮轉(zhuǎn)化率40%，結(jié)合三行計(jì)算列式得到；設(shè)通入二氧化氮1 mol，　　　　2C(s)＋2NO2(g)N2(g)＋2CO2(g)起始量/mol 1 0 0變化量/mol 140%＝ 平衡量/mol 氣體總物質(zhì)的量＝ mol，Kp＝＝106 Pa。min)，由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，所以升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故化學(xué)平衡常數(shù)減??；②30 min后，只改變某一條件，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，C(s)＋2NO(g)N2(g)＋CO2(g)，依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析，平衡狀態(tài)物質(zhì)濃度增大，依據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算K＝cN2L－ molC3（H2） ＋(2)CD(3)表中數(shù)據(jù)表明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡，不同的催化劑對(duì)反應(yīng)Ⅰ的催化能力不同，因而在該時(shí)刻下對(duì)甲醇選擇性有影響6．解析：(1)①C(s)＋2NO(g)N2(g)＋CO2(g)　ΔH＝－ kJ答案：(1) cCH3OH(3)從表格數(shù)據(jù)分析，在相同的溫度下，不同的催化劑，其二氧化碳的轉(zhuǎn)化率也不同，說(shuō)明不同的催化劑的催化能力不同；相同催化劑不同的溫度，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不同，且溫度高的轉(zhuǎn)化率大，因?yàn)檎?