【正文】 如汽車門窗嵌條，保險杠，內(nèi)飾表面材料，防塵罩、密封條、尾氣凈氣管、擋泥板、安全氣囊、音響減震圈、儀表盤、防撞套、方向盤彈性握、彈性軟座墊、擋泥板、腳踏墊、射燈包膠等。（輪胎消耗了熱固性橡膠生產(chǎn)總量的一半多）。 198 目前熱塑性彈性體的增長率已超過了橡膠和塑料。 195 生產(chǎn)過程的比較： 熱塑性彈性體： 熱 固 性橡膠： 購買熱塑性彈性體 成型 制品 回收 購買生膠，填料 增量劑 化學助劑 混煉 成型 硫化 制品 廢料 廢料 廢料 196 ： ?需要投資生產(chǎn)熱塑性彈性體制品的加工設備，而這些設備是橡膠工業(yè)用不上的。廢棄物可重新成型，性能無顯著損失。與熱固性橡膠的加工相比， TPEs利用了熱塑性塑料的容易加工和加工效率高的優(yōu)勢。 191 ㈢、 TPEs和熱固性橡膠 TPEs發(fā)展的主要目的是取代傳統(tǒng)的熱固性橡膠，兩者的競爭激烈。 ?TPV的最低使用溫度下限由橡膠狀聚合物的玻璃化溫度決定，如 EPDM為 60℃ ；最高使用上限溫度由熱塑性塑料決定，如 PP為125～ 135℃ 。壓縮永久變形低。 熱塑性硫化膠與熱塑性聚烯烴彈性體在形態(tài)上非常相似，在使用性能上的主要特點是橡膠性能顯著提高，見下表。 NBR/PVC耐非極性溶劑。在室溫時，具有良好的橡膠態(tài)性能，溫度升高，逐漸喪失橡膠性能。 ?該材料 170℃ 時仍能使用，耐溶劑性優(yōu)異。 182 ?聚酯聚醚嵌段的聚酰胺熱塑性彈性體是最新的，價格最高的，性能最好的一類熱塑性彈性體。 ?聚醚型的優(yōu)點：耐水性，抗生物性。 180 （ TPUs） 熱塑性聚氨酯是最早商業(yè)化的熱塑性彈性體。在鏈段內(nèi)則既有醚也有酯。 176 ?SBS主要用于塑料和瀝青改性劑； SEBS主要用于汽車，家電，膠粘劑； SIS和其加氫產(chǎn)品 SEPS主要用于熱熔膠。 173 ?SBS中的多條分子鏈上的 S段聚集玻璃化成一個約幾十納米的小硬結(jié)，即硬相，在 SBS中起約束軟段，連續(xù)相，海相。 ?生產(chǎn)：烷基鋰為引發(fā)劑進行陰離子聚合。 ?硬相：決定加工性能；軟相：決定使用性能。 167 ?熱塑性塑料 /橡膠并用熱塑性彈性體是由兩種聚合物熔融混合制備的。 ?區(qū)別：以硬度為標準。 162 ㈠、 TPE在聚合物材料譜中的位置 ?在熱塑性彈性體出現(xiàn)之前，塑料和橡膠之間存在顯著 的區(qū)別。 ?每種熱塑性彈性體都有一個熔點 Tm，在熔點之上它是流動的，可用加工熱塑性材料的加工方法和設備來成型。膠料密煉一致性非常好，很好的擠出和流動性，性能穩(wěn)定加工性良好。能容納較大量的補強填充劑，并加環(huán)烷油類加工助劑。 三元乙丙：用硫黃 1～ 2份，促進劑選用功能強的，用量需大些。 154 ?電阻率為 1016Ω ⑵ .好的耐熱老化性能 151 ?對大氣條件下的氧，熱，臭氧，紫外線，光，雷電，霧等的聯(lián)合作用有很好的耐受性，作為房頂放水材料，據(jù)稱可用 25％。三種橡膠的耐臭氧性能對比見下圖。 EPDM的范圍在 26％～ 52％。 142 P o l y ( b u t a d i e n e : a c r y l o n i t r i l e ) , 2 7 % A N692.97916.41968.671076.101295.951350.391442.231639.231727.382235.962845.872919.75 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )丁腈橡膠的紅外譜圖 143 七、乙丙橡膠 （ EthylenePropylene Rubber， EPR） ?乙丙橡膠：乙烯和丙稀的無規(guī)共聚物（ EPM） ?三元乙丙橡膠：在二元的共聚中加入少量非共軛二烯為硫化點單體（ EPDM） 144 ㈠、 單體和分類 ?乙烯，丙稀。 140 ?NBR強極性，故與尼龍，酚醛， PVC的相容性很好，易共混，使用極性酯類增塑劑效果好。 標準油 ASTM ASTM ASTM 燃油 A 燃油 B 苯胺點/℃ 124 97 70 45 0 通常用橡膠在 ASTM 示耐油性。 ?NBR耐熱老化性強于 SBR。 ?分子鏈柔性，彈性，耐低溫性，粘著性，絕緣性下降。 CH2 CH CH CH2+CH2 CH CN乳液共聚K2S2O8 CH2 CH CH CH2 CH2 CHCNn133 : 丁腈橡膠 普通： 特種： 高腈 ACN含 36～ 42％ 中腈 ACN含 25～ 35％ 低腈 ACN含 24％ 氫化丁腈 ， 羧基丁腈 ， 粉末丁腈 ， 液體丁腈 。 131 ： 內(nèi)胎，探測氣球，橡皮艇，球膽，氣囊，藥用瓶塞，耐熱管帶，防腐襯里，防水建材。原因，密集的側(cè)甲基使大分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難。 126 ： ⑴ .穩(wěn)定性 丁基橡膠的耐老化性，耐水性，耐化學介質(zhì)性均類似于乙丙橡膠，但略遜于乙丙。 ?聚合溫度越低分子量越大，抗拉強度增大。 CH2 CCH3CH3+ CH2 C CH CH2CH3CH2 CCH3CH3CH2 C CHCH2CH3nClCH3 121 識別： ?利用不燃性和比重大識別。 ?高機械強度，制運送銳利棱角固體的運輸帶。一般存放約 40個月，應注意不要過期。增塑劑常用芳烴油，酯類，油膏等。 ?氧指數(shù)：試樣在氧氮混合氣體中維持蠟燭狀燃燒時所需的最低氧氣體積。 110 P o l y ( c h l o r o p r e n e )602.83658.28824.871000.041114.811226.531301.291436.971658.321695.262850.322919.753021.52 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )氯丁橡膠的紅外譜圖 600660cm1處的 CCl伸展振動 111 ? 氯 丁橡 膠 的 紅 外特征 譜 峰 為 : ? 600660cm1處 的 CCl伸 縮振 動 112 聚合溫度和構(gòu)型關(guān)系 溫度 /℃ 順式 反式 40 5 94 10 9 84 40 10 87 100 13 71 113 ： ?CR雖屬碳鏈不飽和橡膠，但由于 97％以上 1,4聚合，氯大多連在碳碳雙鍵成為惰性鹵，不易被取代，同時雙鍵亦由于 Cl的－ I而失活，致使 CR的反應性下降。 1931年美工業(yè)化(Dupont Co.)，至今仍是生產(chǎn) CR的最大公司，占世界產(chǎn)量 1/3。 104 ： 同丁基橡膠，為白色彈性體。 70年代后發(fā)展較快。但全面性能都沒有超過 NR。高彈性，所有橡膠中最好的。 98 ： ?配合：一般要配合補強劑；粘著性較差，常需配合增粘劑。 93 ㈠、順丁橡膠的異構(gòu)形式 ： 順 1,4聚合 反 1,4聚合 1,2聚合 C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2C H 2C H C HC H 2 C H 2C H C HC H 2C H 2 C HC HC H 2n94 ： 分類 含量（％） 催化劑 加工性 高順式 96～ 98 Ni， Co，稀土 加工困難，需混 NR 中順式 92～ 95 鈦系 加工困難，需混 NR 低順式 35～ 40 鋰系 可單獨使用，加工性能好 反式 94～ 99 釩系 1,2聚丁二烯：高乙烯基丁二烯及中乙烯基丁二烯。但構(gòu)型雜亂，性能差。 1600、 1592是 苯環(huán) 骨架振 動 。 ?丁苯 30～ 10（指苯乙烯含量），其 d=～ 。 ?只要不要求耐油，耐熱，無特別要求的場合全可使用。 ： 88 ?SBR的綜合加工性能次于 NR，好于大多數(shù)合成橡膠。未硫化的，硫化而未補強的，既硫化又補強的三種膠的強度均低于 NR。常見的為 23％， (SBR23,丁苯 23) SBR— 無 規(guī) 共聚， 熱 塑性丁 苯 — 嵌段共聚 84 ㈡、丁苯橡膠的性能 可發(fā)生雙鍵的各種反應，活性低于 NR。稱浸膠。 79 ?相率（相比值）：水 /單體 =2:1～ 3:1，相率過小，反應太快，乳膠粒子較大，易破乳。 (隨著引發(fā)劑分解反應的進行，體系中的 pH值升高，為了防止生成 Fe(OH)2沉淀析出，加入鰲合劑 )。為了合成組成較均一的共聚物(F1=)，應采用連續(xù)補加混合單體 [BD/St=72:28(質(zhì)量比 )]的投料法，并控制轉(zhuǎn)化率為 60%。 ? 冷膠 ：反應溫度約為 5?C，由氧化還原引發(fā)劑引發(fā)聚合。 ?低苯乙烯含量：彈性高，耐寒好。 71 ㈠、丁苯橡膠的生產(chǎn) ： 丁苯橡膠 乳聚 溶聚 通用 特種 高溫聚合 （ 50℃ ） ， 一般品種1000， 可作溶劑型膠粘劑 。 ESBR代表乳聚丁苯， SSBR代表溶聚丁苯，后者為合成橡膠發(fā)展的重點 — 集成橡膠 SIBR。 ?硫化：模具硫化，直接蒸汽硫化，熱空氣硫化。 68 加工： ?塑煉：原來門尼粘度高（ 90～ 120， 1號煙片），通過塑煉減小分子量，增加可塑性。 ?防老劑：胺類（對苯二胺），非污染酚類（如2246）。 ?加工性能好，易于同填料及配合劑混合，而且可與多數(shù)合成橡膠并用。K ，體積膨脹系數(shù) ～ （ Tg以上，硫化膠），燃燒熱為 。此點對輪胎特別重要，因輪胎成型需受到較大拉伸。 電負性大的氯降低雙鍵的電子云密度 ， 反應活性最小 。 56 57 ⑷ .天然橡膠的化學反應性 NR分子鏈上平均每四個碳原子便有一個雙鍵，可以發(fā)生：①離子型或自由基加成； ② α H反應（三種 α H 反應能力不同）。 緊密凝膠對 NR的強度，特別是未硫化膠的強度（格林強度）有貢獻。 48 ： ⑴ .生膠 膠乳 稀釋 過濾 凝固 除水 干燥 煙片 （ 熏干 ) 風干片 均稱生膠