【正文】 ～ 40 鋰系 可單獨(dú)使用，加工性能好 反式 94～ 99 釩系 1,2聚丁二烯：高乙烯基丁二烯及中乙烯基丁二烯。 70年代后發(fā)展較快。 ?氧指數(shù)：試樣在氧氮混合氣體中維持蠟燭狀燃燒時(shí)所需的最低氧氣體積。 121 識(shí)別： ?利用不燃性和比重大識(shí)別。原因，密集的側(cè)甲基使大分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難。 ?NBR耐熱老化性強(qiáng)于 SBR。 EPDM的范圍在 26％～ 52％。 三元乙丙：用硫黃 1～ 2份，促進(jìn)劑選用功能強(qiáng)的，用量需大些。 162 ㈠、 TPE在聚合物材料譜中的位置 ?在熱塑性彈性體出現(xiàn)之前，塑料和橡膠之間存在顯著 的區(qū)別。 ?生產(chǎn)：烷基鋰為引發(fā)劑進(jìn)行陰離子聚合。 180 （ TPUs） 熱塑性聚氨酯是最早商業(yè)化的熱塑性彈性體。在室溫時(shí)，具有良好的橡膠態(tài)性能，溫度升高，逐漸喪失橡膠性能。 ?TPV的最低使用溫度下限由橡膠狀聚合物的玻璃化溫度決定，如 EPDM為 60℃ ；最高使用上限溫度由熱塑性塑料決定，如 PP為125～ 135℃ 。 195 生產(chǎn)過(guò)程的比較： 熱塑性彈性體： 熱 固 性橡膠： 購(gòu)買(mǎi)熱塑性彈性體 成型 制品 回收 購(gòu)買(mǎi)生膠，填料 增量劑 化學(xué)助劑 混煉 成型 硫化 制品 廢料 廢料 廢料 196 ： ?需要投資生產(chǎn)熱塑性彈性體制品的加工設(shè)備，而這些設(shè)備是橡膠工業(yè)用不上的。如汽車門(mén)窗嵌條，保險(xiǎn)杠，內(nèi)飾表面材料，防塵罩、密封條、尾氣凈氣管、擋泥板、安全氣囊、音響減震圈、儀表盤(pán)、防撞套、方向盤(pán)彈性握、彈性軟座墊、擋泥板、腳踏墊、射燈包膠等。廢棄物可重新成型，性能無(wú)顯著損失。壓縮永久變形低。 ?該材料 170℃ 時(shí)仍能使用，耐溶劑性優(yōu)異。在鏈段內(nèi)則既有醚也有酯。 ?硬相：決定加工性能；軟相：決定使用性能。 ?每種熱塑性彈性體都有一個(gè)熔點(diǎn) Tm，在熔點(diǎn)之上它是流動(dòng)的，可用加工熱塑性材料的加工方法和設(shè)備來(lái)成型。 154 ?電阻率為 1016Ω 142 P o l y ( b u t a d i e n e : a c r y l o n i t r i l e ) , 2 7 % A N692.97916.41968.671076.101295.951350.391442.231639.231727.382235.962845.872919.75 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )丁腈橡膠的紅外譜圖 143 七、乙丙橡膠 （ EthylenePropylene Rubber， EPR） ?乙丙橡膠：乙烯和丙稀的無(wú)規(guī)共聚物（ EPM） ?三元乙丙橡膠：在二元的共聚中加入少量非共軛二烯為硫化點(diǎn)單體（ EPDM） 144 ㈠、 單體和分類 ?乙烯，丙稀。 ?分子鏈柔性，彈性，耐低溫性，粘著性，絕緣性下降。 126 ： ⑴ .穩(wěn)定性 丁基橡膠的耐老化性，耐水性，耐化學(xué)介質(zhì)性均類似于乙丙橡膠，但略遜于乙丙。 ?高機(jī)械強(qiáng)度，制運(yùn)送銳利棱角固體的運(yùn)輸帶。 110 P o l y ( c h l o r o p r e n e )602.83658.28824.871000.041114.811226.531301.291436.971658.321695.262850.322919.753021.52 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )氯丁橡膠的紅外譜圖 600660cm1處的 CCl伸展振動(dòng) 111 ? 氯 丁橡 膠 的 紅 外特征 譜 峰 為 : ? 600660cm1處 的 CCl伸 縮振 動(dòng) 112 聚合溫度和構(gòu)型關(guān)系 溫度 /℃ 順式 反式 40 5 94 10 9 84 40 10 87 100 13 71 113 ： ?CR雖屬碳鏈不飽和橡膠，但由于 97％以上 1,4聚合，氯大多連在碳碳雙鍵成為惰性鹵，不易被取代，同時(shí)雙鍵亦由于 Cl的－ I而失活，致使 CR的反應(yīng)性下降。但全面性能都沒(méi)有超過(guò) NR。但構(gòu)型雜亂，性能差。 ： 88 ?SBR的綜合加工性能次于 NR，好于大多數(shù)合成橡膠。 79 ?相率（相比值）：水 /單體 =2:1～ 3:1，相率過(guò)小，反應(yīng)太快，乳膠粒子較大，易破乳。 ?低苯乙烯含量：彈性高，耐寒好。 68 加工： ?塑煉：原來(lái)門(mén)尼粘度高（ 90～ 120， 1號(hào)煙片），通過(guò)塑煉減小分子量，增加可塑性。此點(diǎn)對(duì)輪胎特別重要，因輪胎成型需受到較大拉伸。 48 ： ⑴ .生膠 膠乳 稀釋 過(guò)濾 凝固 除水 干燥 煙片 （ 熏干 ) 風(fēng)干片 均稱生膠 甲酸 煙片 : 按外 觀 分 級(jí) 49 ⑵ .膠乳浸漬產(chǎn)品 以乳膠手套為例： 模型 浸凝固劑 CaCl2 干燥 浸硫化膠乳 定型 干燥 脫模 熱水硫化 干燥 50 ㈡、天然膠乳的結(jié)構(gòu)及性能 ： 固體生膠 92～ 95％ 橡膠烴 5 ～ 8 ％ 非橡膠烴 蛋白質(zhì) 2～ 3（可引起人類過(guò)敏） 丙酮抽出物 ～ 灰分 (磷酸鈣 、 磷酸鎂 ） ～ 水分 ～ 1 51 ?順 1,4聚異戊二烯達(dá) 97％以上， 2～ 3％的 3,4鍵合結(jié)構(gòu)。 ?割膠：每天清晨割膠（如右圖所示）， 加入氨水保存 （保存劑， pH為 10～ ）?，F(xiàn)已擴(kuò)展到海南、云南、廣東、廣西、福建、臺(tái)灣。橡膠工藝學(xué) （ Rubber Technology） 1 選課名單 姓名 專業(yè) 陳國(guó)榮 高分子化學(xué)與物理 丁紹楠 高分子化學(xué)與物理 柯祺榮 高分子化學(xué)與物理 蘭茜 高分子化學(xué)與物理 李聰 高分子化學(xué)與物理 李華展 高分子化學(xué)與物理 林彩鳳 高分子化學(xué)與物理 林德洵 高分子化學(xué)與物理 陸嘉 高分子化學(xué)與物理 毛杰 高分子化學(xué)與物理 羊宏山 高分子化學(xué)與物理 余世榮 高分子化學(xué)與物理 張佩 高分子化學(xué)與物理 朱奇 高分子化學(xué)與物理 2 參 考 資 料 3 一、書(shū)籍： ? 七分冊(cè) 生活橡膠制品與乳膠制品 ? 八分冊(cè) 實(shí)驗(yàn)方法 ? 九分冊(cè) 橡膠機(jī)械 ? 十分冊(cè) 工廠設(shè)計(jì) ? 十一分冊(cè) 標(biāo)準(zhǔn)與文獻(xiàn) ? 十二分冊(cè) 技術(shù)經(jīng)濟(jì) 《橡膠工業(yè)手冊(cè)》，于清溪等，化學(xué)工業(yè)出版社， 1987年，一到十二分冊(cè)。 ?巴西橡膠樹(shù)，又稱三葉橡膠樹(shù)，樹(shù)干最粗的可達(dá) 40cm。 32 1900年～ 1910年化學(xué)家 .哈里斯 (Harris)測(cè)定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)是異戊二烯的高聚物 33 34 35 36 37 38 39 40 1898年希伯林兄弟創(chuàng)辦固特異輪胎公司 41 橡膠樹(shù) 割膠 白色膠乳 醋酸 Or 甲酸 凝聚成固體 煙干 棕黃色 片狀 煙（膠）片 風(fēng)干片：加 SnCl2使膠乳 凝固 ， 自然干燥 。鏈上有少量醛基，膠在貯存中醛可與蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物氨基酸反應(yīng)形成支化和交聯(lián)，促使生膠粘度增大。 高強(qiáng)度： 61 兩個(gè)原因 ：（ 1） 緊密凝膠的貢獻(xiàn)，有利于未硫化胎在存儲(chǔ)過(guò)程中保持形狀 （ 2）拉伸結(jié)晶性 格林強(qiáng)度：未硫化橡 膠 的拉伸強(qiáng)度 62 NR的熱性能： ?生膠的玻璃化溫度為 74～ 69℃ ，粘流溫度130℃ ，分解溫度 200℃ ，比熱容 開(kāi)煉時(shí)輥溫為 45～ 55℃ ，密煉時(shí)～ 140℃ ，螺桿擠出連續(xù)塑煉時(shí)排料溫度 180℃ ，注意勿過(guò)煉。 ?填充丁苯（充油丁苯）：芳烴，環(huán)烷烴等石油餾分的填充為 20～ 50％，成本下降 20％，耐寒，加工性能好。 ?轉(zhuǎn)化率：一般控制在 63～ 72％轉(zhuǎn)化率時(shí)終止反應(yīng)。 ?SBR的粘性比 NR差。 ?1953年 Ziegler－ Natta發(fā)明定向聚合催化劑后，應(yīng)用于丁二烯定向聚合。 101 ?花了 60年，弄清 NR單體， NR→ 解聚，加熱，干餾 → 異戊二烯。 ⑴ .雙鍵和氯原子的鈍化 114 ?所以 CR不能象其它二烯類橡膠那樣可用硫黃硫化系統(tǒng)硫化，耐熱老化，耐臭氧老化，耐天候老化也比其它二烯類膠好。 120 ?極性大，易結(jié)晶，不燃性可制采礦用橡膠制品； ?耐寒性差（低溫下易結(jié)晶）； ?氯丁橡膠膠粘劑：橡膠膠粘劑中產(chǎn)量最大，用途最多的一種。因?yàn)?IIR的硫化點(diǎn)單體提供的雙鍵在主鏈上，而 EPDM的則是在側(cè)鏈上。 ?Tg，密度，模量，硬度，氣密性，強(qiáng)度，耐磨性，加工生熱性，壓縮永久變形性，抗靜電性，耐非極性油的能力都提高。硫化點(diǎn)單體：亞乙基（乙叉）降冰片烯（ ENB）。cm ，比 NR和 SBR大 1～2個(gè)數(shù)量級(jí)。 161 ?低于熔點(diǎn)的熱塑性彈性體是一種軟的，柔性的彈性材料，常用于代替?zhèn)鹘y(tǒng)的熱固性橡膠。 168 （ TPS或 SBC， Styrenic Block Copolymer） 這類 TPEs由苯乙烯嵌段共聚物和二烯或氫化二烯組成，具有 SDS結(jié)構(gòu)。 C H 2O O C4OCOC H 2 C H 2 C H 2 C H 2 OO CxOCOx y179 ?聚酯共聚物的硬度超過(guò)傳統(tǒng)的熱固性橡膠的硬度，高強(qiáng)度，高模量，要達(dá)到同樣的使用性能，產(chǎn)品更薄，質(zhì)量更輕，高的加工效率亦使成本降低。 184 （ TEOs， TPO） ?傳統(tǒng)熱塑性塑料和橡膠態(tài)聚合物的簡(jiǎn)單混合物叫熱塑性聚烯烴彈性體。 189 ?TPV具有各向異性，即被測(cè)的性能會(huì)隨測(cè)量方向不同而顯著變化。 ?可嚴(yán)格控制材料的一致性和制品尺寸。 202 ?文體用品：筆套橡膠件、潛水器材、鼠標(biāo)滾珠、護(hù)胸條、護(hù)牙套、 (高爾夫、滑雪仗 )、橡膠球桿、 (拉力器 )軟管、護(hù)膝、面具、蛙鏡、潛水面具、滑雪鏡以及鏡帶、握力器、跑步機(jī)皮帶、乒乓球拍膠皮，溜冰鞋避震器。橡膠遠(yuǎn)沒(méi)有如此方便。這是由于注射過(guò)程中高分子鏈的定向造成的。 ?兩種最常見(jiàn)的 TEOs是 EPDM/PP和 NBR/PVC。耐溶劑