有機化學(xué)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)-wenkub.com
2025-01-12 18:44 本頁面
【正文】 簡稱 ee值 （ 3）立體選向百分率（簡稱選向率） 如果產(chǎn)物 A 和 B 是非對映異構(gòu)體， 當(dāng) [A] [B] 時，立體選向百分率 為 % d e = [ A ] [ B ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %? 當(dāng) [B] [A] 時，立體選向百分率 為 ? % d e = [ B ] [ A ][ A ] + [ B ] 1 0 0 %反應(yīng)物 +試劑 * * * * * 產(chǎn)物 催化劑 溶劑 不對稱合成常采用的方法 非手性分子 有一個手性中心 外消旋體 C H 3 C H O + H C N C H 3 C H C NO HO HHC O O HC H 3 C H 3HH OC O O H（少） （多） 反應(yīng)物有一個手性中心 C2H5HH3CC H O+ H C NC2H5HH3CHH OC NC2H5HH3CO HHC NH2OC2H5HH3CHH OC O O HC2H5HH3CO HHC O O H產(chǎn)物有二個手性中心，非對映體。 H+H+ H+H+H+**HC H 3H 3 CH**HC H 3H 3 CHO O H O HC H 3HC H 3O HC H 3HC H 3HHC H 3HC H 3OH+ H+ H+烯 醇 化 D()麻黃素 有生理活性，易結(jié)晶 L(+)假麻黃素 生理活性只有麻黃素的 1/5。 O HO HC H 2 N H C H 3H O HO HO HC H 2 N H C H 3H 2 O+HO HO HC H 2 N H C H 3H +O HO HC H 2 N H C H 3O H 2+HO HO HO HC H 2 N H C H 3HH+ H+ H+ H+ H2O H2O H2O H2O （ +） 腎上線素（無藥效） （ ） 腎上線素（有藥效） 含手性碳的化合物，若手性碳上的氫在酸或堿的催化作用下，易發(fā)生烯醇化，在烯醇化的過程中常會發(fā)生外消旋化。 （ 3）把手化合物 C O O HH O O C( C H 2 ) nO O( C H 2 ) n( C H 2 ) mC O O Hn=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期 170分 C H 3C H 3H 3 CC H 2 C O O H蒄（無手性） 六螺并苯（有手性） 第八節(jié) 不對稱合成 一 外消旋化 二 差向異構(gòu)化 三 外消旋體的拆分 四 不對稱合成 一 外消旋化 一個純的光活性物質(zhì)，如果體系中的一半量發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化，就得外消旋體，這種由純的光活性物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橥庀w的過程稱為外消旋化。 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻轉(zhuǎn)能力下降 旋光異構(gòu)體在適當(dāng)?shù)臈l件下會發(fā)生消旋。 （ B） 一個雙鍵與一個環(huán)相連（ 1909年拆分） （ C） 螺環(huán)形 HH 3 C HC O O HHH 3 CHC O O H[?]D = ? ( 乙醇 ) 25 X 1 X 2X 3 X 4C原子與 X1（ 或 X3） 的中心距離和 C原子與 X2 （ 或 X4）的中心距離之和超過290pm， 那么在室溫（ 25oC） 以下，這個化合物就有可能拆分成旋光異構(gòu)體。如： 1R,3R a， e e， a 十氫化萘 HH HH順式 反式 HHHHHH123456781234567891 091 0ABAB順式有構(gòu)象異構(gòu)體 反式無構(gòu)象異構(gòu)體 第七節(jié) 不含手性碳原子的手性分子 一對對映體已拆分 NRR 39。 其椅式構(gòu)象有兩種情況 a， a e， e 在兩種構(gòu)象中，兩取代基都取平伏鍵的 e， e構(gòu)象為優(yōu)勢構(gòu)象。 用構(gòu)象式分析，化合物是外消旋體。 拆分試劑的條件 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基 `醇飽和液（ 80℃ ， 100ml） 析出 2g R 氨基醇（余下 4g R,5g S） 分去晶體，剩下母液 過濾 加水至 100ml 冷卻至20℃ 80℃ 加 2g消旋體 冷卻至20℃ 2g S 氨基醇析出 誘導(dǎo)結(jié)晶法（化學(xué)法的一種） : 在酶的作用下進(jìn)行的拆分 +_( ) C H3 C H C O O HN H 2乙 酰 化 +_( ) C H 3 C H C O O HN H C O C H 3乙 酰 水 解 酶C O O HC H 3HH 2 N +C O O HC H 3N H C O C H 3 H : 手性的固定相或手性流動相 含手性碳原子的單環(huán)化合物 ——判別單環(huán)化合物旋光性的方法 實驗證明：單環(huán)化合物有否旋光性可以通過其平面式的對稱性來判別，凡是有對稱中心和對稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。手工法 : +_( ) 酸 + ( ) 堿( + ) 酸 ( ) 堿( ) 酸 ( ) 堿結(jié) 晶 分 離( + ) 酸 ( ) 堿( ) 酸 ( ) 堿H C lH C l( + ) 酸( ) 酸 拆 分 劑光 活 性 堿 如 ： 奎 寧 、 馬 錢 子 堿 、 辛 可 寧 堿 等光 活 性 酸 如 ： 酒 石 酸 、 樟 腦 磺 酸 、 谷 氨 酸 等 (+)—RCOOH + ()RNH2 成鹽 分級結(jié)晶 HCl HCl (+)RCOO?()RNH2 ()RCOO?()RNH2 (+)RCOOH + ()RNH3 ?Cl ()RCOOH + ()RNH3 ?Cl + + （ 1）拆分劑與外消旋體之間易反應(yīng)合成 , 又易被分解。在順序規(guī)則中， R 優(yōu)先于 S， 順優(yōu)先于反。 H O HH O HC O O HC O O HRS 指出下列 (A)與 (B)、 (A)與 (C)的關(guān)系 (即對映體或非對映體關(guān)系 )。如果 n為偶數(shù)，將可能存在 2n1個旋光異構(gòu)體和 個內(nèi)消旋型的異構(gòu)體。 具有兩個手性中心的內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)一定是
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