配合物基礎(chǔ)和配位立體化學(xué)-wenkub.com
2025-08-06 15:47 本頁面
【正文】 L越大 ， 能量越低 。光譜項(xiàng)的通式為： 2S＋ 1L L為各個(gè)電子軌道角動(dòng)量的矢量和 L＝ l1+l2+l3+… L＝ 0， 1， 2， 3， 4， 5… . ， 光譜項(xiàng) S， P， D， F, G， H… (2S＋ 1): 自旋多重態(tài) (spin multiplicity)， S為總自旋 (2S＋ 1) (2L＋ 1) 多重性因子 2020/9/16 46 兩個(gè)不成對電子 , (2S+1) = 3， 三 重態(tài) (triplet) ； 3L 一個(gè)未成對電子 , (2S+1)＝ 2 二 重態(tài) (doublet)； 2L 無未成對電子 ， (2S+1)＝ 1 單 重態(tài) (singlet) 1L 2020/9/16 47 例 :d 2組態(tài) : ml = +2 +1 0 –1 –2 ?? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ms=?1/2， 45種可能的排列 (微狀態(tài) ) 2020/9/16 48 2020/9/16 49 ML=?4, ?3, ?2, ?1, 0 MS =0 （ 2S+1)(2L+1)=9 ML= ?3, ?2, ?1, 0 MS = ?1, 0 （ 2S+1)(2L+1)=21 2020/9/16 50 ML=?2, ?1, 0 MS =0 （ 2S+1)(2L+1)=5 ML=?1, 0 MS = ?1, 0 （ 2S+1)(2L+1)=9 ML= 0 MS =0 （ 2S+1)(2L+1)=1 2020/9/16 51 能量相同的微狀態(tài)歸為一組 ,得到自由離子的 5個(gè)光譜項(xiàng) : L=4, ML= ?4, ?3, ?2, ?1 0, S=0 MS= 0 1G L=3, ML= ?3, ?2, ?1 0, S=1 MS= ?1, 0 3F L=2, ML= ?2, ?1 0, S=0 MS= 0 1D L=1, ML= ?1, 0, S=1 MS= ?1, 0 3P L=0, ML= 0, S=0 MS= 0 1S 2020/9/16 52 按照 Hund 規(guī)則和 Pauli原理 1． 對于給定組態(tài) （ L相同 ） ， 自旋多重度越大 ， 能量越低 。R _1,10二氮菲 （ 鄰菲咯啉 ） ?雙酮 2020/9/16 6 六齒配體 EDTA O O CO O C C O ON C H 2 C H 2 NC O ONOC oNOL四齒配體 二水楊醛縮乙二胺合鈷 Co(Salen) 多齒配體 2020/9/16 7 EDTA配合物的結(jié)構(gòu) 2020/9/16 8 三 .配合物的幾何構(gòu)形 ?配位數(shù) 2 (D∞h ) ?配位數(shù) 3 (D3h) ?配位數(shù) 4 （ D4h和 Td 點(diǎn)群） ? 配位數(shù) 5 （ D3h和 T4v 點(diǎn)群） ? 配位數(shù) 6 （ Oh, D4h , D3h , D3d , D2h點(diǎn)群） ? 配位數(shù) 8 （ D4d四方反棱柱 , D2d 12面體 ） 2020/9/16 9 ? 配位數(shù) 2： 中心原子的電子組態(tài)： d10 例如： Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I) 直線形， D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2?, Au(CN)2?， HgCl2– [Ag(NH3)2]+， HgX2 AgSCN晶體 SCNA gSCNA gSA g2020/9/16 10 C uNC uCC NCNC uN CCNCC uC? 配位數(shù) 3： KCu(CN)2 2020/9/16 11 ? 配位數(shù) 4 （ D4h和 Td 點(diǎn)群） Td AlF4 (d0) , SnCl4 (d0) TiBr4 (d0), FeCl4 (d5), ZnCl42 (d10), VCl4 (d1), FeCl42 (d6) , NiCl42 (d8) 2020/9/16 12 D4h
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