【正文】 Mn2O7 的氧化性極強，遇有機化合物發(fā)生燃燒，稍遇熱即發(fā)生爆炸 , 分解生成 MnO O2 和 O3。 的呈色原因是由于 Mn─ O 間電荷遷移的結(jié)果。 32dd??無機化學(xué) (二 ) 錳 (Ⅳ) 化合物 MnO2 的主要性質(zhì)如下： (1) 氧化還原性：在酸性介質(zhì)中， MnO2 是強氧化劑。在正八面體高自旋配位個體中， Mn2+ 的 d 電子排布為 ，電子從能量較低的 dε 軌道躍遷 到 dγ 軌道時，要改變自旋方向，所需能量較高，這種躍遷稱為自旋禁阻躍遷。 無機化學(xué) 二、錳的重要化合物 (一 ) 錳 (Ⅱ) 化合物 錳 (Ⅱ) 的主要性質(zhì)如下： (1)還原性：在酸性溶液中，強氧化劑能 將 Mn2+ 氧化成 MnO4 。錳與熱水反應(yīng) 生成 Mn(OH)2和 H2，錳也溶于稀鹽酸、稀硫酸和稀硝酸溶液。鉬酸鹽與鎢酸鹽形成多酸鹽的縮合現(xiàn)象更為突出。 鉻酸、鉬酸和鎢酸的酸和氧化性變化規(guī)律為 : 酸性增強，氧化性增強 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 無機化學(xué) 鉬和鎢的含氧酸鹽，只有銨、鈉、鉀、銣、鋰、鎂、鈹和鉈 (Ⅰ) 的鹽可溶于水，其他含氧酸鹽都難溶于水。 在鎢酸鹽的熱溶液中加入強酸，析出黃色鎢酸；在冷溶液中加入過量的酸，則析出 白色 膠狀的鎢酸沉淀 (H2WO4 H 2O)而析出。 MoO3 和 WO3 都是酸性氧化物，都不溶于水，僅能溶于氨水和強堿溶液生成相應(yīng)的含氧酸鹽： 3 3 2 4 2 4M oO + 2 N H + H O ( N H ) M oO3 2 4 2 W O 2N a O H N a W O + H O? △ MoO3 和 WO3 的氧化性極弱，僅在高溫下能被氫氣、炭或鋁還原。 (一 ) 鉬和鎢的氧化物 鉬和二硫化鉬在空氣中灼燒，得到三氧化鉬。鉻酸鹽中除堿金屬鹽、銨鹽和鎂鹽外，一般都難溶于水，而重鉻酸鹽的溶解度通常較大。 227C r O ?227C r O ? (2) 和 的平衡關(guān)系：在鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在著下列平衡： 24CrO ? 227C r O ?2 + 24 2 7 22Cr O 2H Cr O H O????(黃色 ) (橙紅色 ) 在酸性溶液中主要以 的形式存在，在堿性溶液中則主要以 的形式存在。 Cr(Ⅵ) 的含氧化合物都具有一定顏色，呈色原因是 Cr─O 間具有很強的極化作用，可使 集中 O 一端的電子 向 Cr 遷移 ,這類電子躍遷稱為 電荷躍遷 ?？扇苄糟t (Ⅲ) 鹽的主要性質(zhì)如下： 無機化學(xué) Cr3+ 的性質(zhì)與 Al3+、 Fe3+ 有許多相似之處。 Ag+ 無機化學(xué) (1) 水解性： 由于 Cr3+ 發(fā)生水解，因此可溶性鉻 (Ⅲ) 鹽溶液顯酸性 : 3 + 2 +2 6 2 2 5 3[ Cr ( H O ) ] + H O [ Cr ( O H ) ( H O ) ] + H O?若降低溶液的酸度，則 有 Cr(OH)3 膠狀沉淀生成。 nH2O 膠狀沉淀，簡寫為 Cr(OH)3。 無機化學(xué) 二、鉻的化合物 (一 ) 鉻（ Ⅲ ）化合物 Cr3+ 的價電子層組態(tài) 屬于 9 ~ 17 電子組態(tài)，其外層電子的屏蔽作用較小，有效核電荷較大，價電子層中空軌道較多。為了防止生銹，常在鐵制品表面上鍍一層鉻，這一鍍層能長期保持光亮。 Mo 和 W 元素的主要氧化值為 +6，也有 + +5 不穩(wěn)定的氧化值 。 Cr 和 Mo 元素的價層電子組態(tài)分別為 3d54s1 和 4d55s1， W 元素的價層電子組態(tài)為 5d44s2。 釩酸鹽在強酸性溶液中具有氧化性。 釩酸根離子在溶液中的縮合平衡，除 與 pH 有關(guān)之外，還與溶液濃度有關(guān)。 將 V2O5 溶于硫酸溶液只得到 V2O5 的硫酸溶液。 V2O5 與鹽酸作用時，則被還原 為 V(Ⅳ) 化合物： 2 2 2 2V O 6H C l 2V O C l C l 3H O? ? ?↑ 五氧化二釩主要用作催化劑，如 在 SO2 接觸氧化法制造硫酸作催化劑。加熱時，釩能與大多數(shù)非金屬化合。 四氯化鈦通常是 采用 TiO2 的還原與氯化聯(lián)合 法制備： 2 2 4T iO 2 C 2 Cl 4 T iC l 4 H Cl? ? ?第三節(jié) 釩 一、釩的單質(zhì) 二、釩的重要化合物 無機化學(xué) 一、釩的單質(zhì) 釩是 銀灰色 金屬，硬度比鋼大，其熔點、沸點比鈦高。兩種鈦酸不同之處是其粒子大小及聚結(jié)程度。xH2O)。二氧化鈦用于制造鈦的其他化合物，也是一種具有廣闊應(yīng)用前景的光催化劑。此外，在生物醫(yī)學(xué)工程上，金屬鈦用于接骨。 金屬鈦不被稀酸和稀堿溶液侵蝕，它可溶于熱鹽酸和冷硫酸： 2 4 2 4 3 22T i 3H S O T i ( S O ) 3H??↑ 鈦與硝酸接觸后表面生成一層偏鈦酸，因而使鈦鈍化。人們還認識到，由這些元素參與構(gòu)成的活性配合物在生命活動中起著開關(guān)、調(diào)節(jié)、控制、傳遞、放大等作用，并且它們參與的生理生化反應(yīng)常具有高選擇性、高效率和高收率的特點。而在這 14 種微量元素中，有 7 種是過渡元素，并且除 Mo 外 都分布在第一過渡系。上述離子中的金屬原子都處于最高氧化值，其形式電荷分別為 V5+、 Cr6+、 Mn7+，它們都具有 d0 電子組態(tài)。這些配位個體吸收了一部分可見光后，發(fā)生 dd 躍遷，而其余部分的光透過溶液。在過渡元素的高氧化值化合物中，含氧酸鹽較穩(wěn)定。另外，過渡元素的一些單質(zhì)或化合物在化學(xué)工業(yè)上常用作催化劑。 無機化學(xué) 有些過渡元素 (如 第 3~7 族元素 )的單質(zhì)，還能與原子半徑較小的非金屬元素 (如 B、 C、 N) 形成間充化合物。 過渡元素單質(zhì)能與活潑非金屬直接形成化合物。 在過渡元素中 ， 單質(zhì)密度最大的是 第 8 族的鋨 ，其次是銥、鉑、錸 。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是這些金屬的原子間除了主要以金屬鍵結(jié)合外，還可能具有部分共價鍵。 同周期過渡元素的原子半徑隨著原子序數(shù)的增加而緩慢地減小。 (2) 第二過渡系：包括第五周期的 Y、 Zr、 Nb、Mo、 Tc、 Ru、 Rh、 Pd、 Ag、 Cd 10 種元素。第十五章 d 區(qū)元素 (一 ) 第一節(jié) 過渡元素概述 第二節(jié) 鈦 第三節(jié) 釩 第四節(jié) 鉻、鉬和鎢 第五節(jié) 錳 無機化學(xué) d 區(qū)元素和 ds 區(qū)元素位于元素周期表中部，左鄰 s 區(qū)元素而右 鄰 p 區(qū) 元素。 (3) 第三過渡系 :包