【導讀】特征，不能用經(jīng)典牛頓力學來描述核外電子的運動狀態(tài)。一個確定的波函數(shù)Ψ，稱為一個原子軌道。位體積內(nèi)出現(xiàn)的概率大小。子的概率密度(Ψ2)分布規(guī)律的圖形。三個量子數(shù)取值相互制約。ι=2m=0,±1,±2,d軌道空間取向為5；一定數(shù)值時的一個波函數(shù)。逆自旋兩個方向形容這兩種不同的運動狀態(tài)）,可用↑↑表示自旋平行,↑↓表示自旋反平行.，哪一個是不合理的_________。數(shù)表達式正確的是________.每一層電子的最大容量為：2n2。電子依據(jù)近似能級圖由低到高依次排布。3d6有幾個未成對電子？+的外層電子分布式為_____________。

　　

【正文】 負性值 ﹥ (除 Si外 )。 例 : _____________。 三 ． 氧化物及其水合物的酸堿性遞變規(guī)律 １ ． 氧化物及其水合物的酸堿性一般規(guī)律 ⑴ 同周期 元素最高價態(tài)的氧化物及其水合物 ， 從左到右酸性遞增 ， 堿性遞減 。 以四周期為例： 例題 16． 下列氧化物中既可和稀 H2SO4溶液作用 ,又可和稀 NaOH溶液作用 ， 酸性最強的是 _________。 58. 下列物質(zhì)中酸性最弱的是 （ ） A． H3AsO3 B . H3AsO4 C. H3PO4 D. HBrO4 ，化學反應速率與化學平衡 一 ． 熱化學 ⑴ 反應熱：化學反應時所放出或吸收的熱叫做反應的熱效應 ， 簡稱反應熱 。 熱化學：研究反應熱與其他能量變化的定量關(guān)系的學科 。 ⑵ 系統(tǒng)：作為研究對象的部分稱系統(tǒng) 。 環(huán)境：系統(tǒng)之外與系統(tǒng)密切相關(guān) ， 影響所能及的部分稱環(huán)境 。 相：系統(tǒng)中既有相同的物理和化學性質(zhì)的均勻的部分稱為相 。 相與相之間具有明確的界面 。 氣態(tài)：任何氣體均能無限混合不論有多少種氣體只有一個相 。 液態(tài)：互溶的為一相；如：液態(tài)乙醇與水 不互溶的為二相或多相；如：甲苯與水 固態(tài)：幾種固體就有幾相 。 形成固溶體則為一相 。 ⑶ 狀態(tài)：指描述系統(tǒng)的諸如壓力 P,體積 V， 溫度 T， 質(zhì)量 m和組成的各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn) 。 狀態(tài)函數(shù)：用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱狀態(tài)函數(shù)如：P、 V、 T、 m、 V、 H、 S、 G但熱 q和功 W不是狀態(tài)函數(shù) ，他們的改變量與途徑有關(guān)。 2． 化學反應方程式寫法及計算 (1)化學反應方程式的寫法：把參加化學反應的反應物的分子式或離子式寫在左邊 ,生成物的分子式或離子式寫在右邊 ,根據(jù)反應物和產(chǎn)物原子總數(shù)和電荷總數(shù)均相等的原則 配平反應方程式 。 (2)化學反應中的有關(guān)計算 : aA＋ bB = gG＋ dD (3)熱化學反應方程式：表明化學反應方程式和反應熱關(guān)系的方程式 。 nBbannnba ABA ?? ,::(4)熱化學反應方程式的書寫 : ① 標明溫度和壓力： T =,P＝ 100kPa 可省略 。 ② 右下角標明物質(zhì)聚集狀態(tài)： 氣態(tài)： g 液態(tài)： ι 固態(tài)： s 溶液： aq ③ 配平反應方程式：物質(zhì)前面的計量系數(shù)代表物質(zhì)的量 ， 可為分數(shù) 。 ④ 標明反應熱： q0:放熱 ,q0:吸熱 ， 單位： kJmol－ 1 例 :C(s)+O2(g)=CO2(g)。q=－ － 1 ：當封閉體系狀態(tài)發(fā)生變化時 ， 其反應系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 等于熱 （ q） 和功 （ w） 代數(shù)和 。 △ u＝ q＋ w ⑴ 恒容過程：在恒容不作非體積功條件下： w=0, △ u＝ qV 即反應中子系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 在數(shù)值上等于等容熱效應 qV 。 ⑵ 恒壓過程：在恒壓 ， 只作體積功的條件下： △ H=qp 即反應的焓變 △ H在數(shù)值上等于等壓熱效應 。 若反應在等壓條件下 ， 可用反應的 標準摩爾焓變 △ Hm表示反應熱效應 。 △ Hm﹤ 0 放熱； △ Hm﹥ 0 吸熱 。 ：在 恒容或恒壓 條件下 ， 化學反應的反應熱只與反應的始態(tài)和終態(tài)有關(guān) ， 而與變化的途徑無關(guān) 。 推論： 熱化學方程式相加減 ， 相應的反應熱隨之相加減 反應 （ 3） ＝反應 （ 1） 177。 反應 （ 2） 則 △ H m3 = △ H m1 177。 △ H m2 例 （ 1） C(s)+O2(g)=CO2(g)。 △ H m1=－ － 1 (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)。 △ H m2= kJmol－ 1 （ 3） C(s) +1/2O2(g)= CO(g) 反應 （ 1） －反應 （ 2） =反應 （ 3） 故 △ H m3=△ H m1－ △ H m2 ＝ 〔 （ － ） － （ ） 〕 ＝－ － 1 注意 : 1）方程式乘以系數(shù) ,相應反應熱也應乘以該系數(shù) . 如 反應 （ 3）＝ 2反應（ 1） 177。 3反應（ 2） 則 △ H m3 = 2△ H m1 177。 3△ H m C(s)+O2(g)=CO2(g)。 △ H =－ － 1 2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g)。 △ H =－ 787kJmol－ 1 2） 正逆反應的反應熱絕對值相等，符號相反。如， CO2(g) = C(s)+O2(g)。 △ H =＋ － 1 △ rH mθ 的計算 （ 1）標準條件 對于不同狀態(tài)的物質(zhì) ,其標準的含義不同： 氣態(tài)物質(zhì) :指氣體混合物中 ,各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為標準壓力 Pθ。 Pθ=100kPa 溶液中水合離子或水合分子：指水合離子或水合分子的有效濃度為標準濃度 Cθ。 Cθ=1 液體或固體：指純液體或純固體。 （ 2） 標準狀態(tài) ：反應中的各物質(zhì)均處于標準條件下稱該反應處于標準狀態(tài)。以 “ θ”表示。 (3)物質(zhì)的標準摩爾生成焓：在標準狀態(tài)下 由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)量 （ 1mol） 純物質(zhì) 時 反應的焓變 稱該物質(zhì)標準摩爾生成焓 。 以 △ fH mθ ()表示 。 單位 kJmol－ 1 可查表得 。 例： △ fH mθ (CO2， g， )＝ － kJmol－ 1 規(guī)定： 指定單質(zhì)標準摩爾生成焓為零 。 △ fH mθ (單值 ， )=0 △ fH mθ (O2， g ， )=0 指定單質(zhì) 通常指標準壓力和該溫度下 最穩(wěn)定 的單質(zhì)。 如 C：石墨 (s)； P為白磷 (s)，即 P（ s，白） 。Hg(l)。 （ 4） 反應的標準摩爾焓變的計算 aA + bB = gG + dD △ rH mθ () = ｛ g△ fH mθ (G,) + d△ fH mθ (D,)｝ ｛ a△ fH mθ (A,) + b△ fH mθ (B,)｝ 。 單位： kJmol－ 1 反應的焓變基本不隨溫度而變。 即 △ H(T)≈ △ H() 例題 N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g)的 △ Hθ () = 則 NH3(g)的標準摩爾生成焓為 _____________kJmol1。 . 72． 在標準壓力和 CO(g)和 H2O(g)的標準摩爾生成焓分別 為 ， 則生產(chǎn)水煤氣反應的 C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的標準摩爾焓變?yōu)? ____KJmol1 B.+ D.+ ， 符合物質(zhì)標準摩爾生成焓定義的是（ D ） 。 （ A） 2S（ s） +302（ g） =2SO3（ g） （ B） （ C） C（ 金剛石 ） +O2（ g） =CO2（ g） （ D） C（ 石墨 ） +O2（ g） =CO2（ g） )()(21)(21 22 gHIgIgH ???? Amr H ,?? BmrH,?? CmrH ,?? DmrH , ， 壓力為 ， 乙炔 、 乙烷 、 氫氣和氧氣反應的熱化學方程式為： 2C2H2（ g） +5O2（ g） =======4CO2（ g） +2H2O（ l） △ rH mθ =2598kJmol1 2C2H6（ g） +7O2（ g） =========4CO2（ g） +6H2O（ 2） △ rH mθ =3118kJmol1 H2（ g） +1/2O2（ g） ====H2O（ 3） △ rH mθ =mol1根據(jù)以上熱化學方程式 ， 計算下列反應的標準摩爾焓變 △ rH mθ =（ ） kJmol1。 C2H2（ g） +2H2（ g） ======C2H6（ g） (4) （ A） （ B） （ C） （ D） 答案 : (4)=1/2｛ (1)(2)｝ +2(3) △ rH4 =1/2(△ rH1 △ rH2 )+ 2△ rH3 二 .化學反應方向的判斷 （ 1） 熵：是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的 混亂度 (或無序度 ,自由度 )的量度 .符號為 S， 是狀態(tài)函數(shù) 。 系統(tǒng)混亂度越大 ， 熵值越大 。 （ 2） 熱力學第三定律 :在絕對零度時 ,一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值為零 ,S(0K)=0. (3)物質(zhì)的標準摩爾熵：單位物質(zhì)量的純物質(zhì)在標準狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標準摩爾熵 ， 以 Sθm表示 。以 . (4)物質(zhì)的熵值大小 ,有如下規(guī)律 : ① 對同一物質(zhì)而言 ,氣態(tài)時的熵大于液態(tài)時 ,而液態(tài)時的熵又大于固態(tài) .即 SgSι Ss . ② 同一物質(zhì) ,聚集狀態(tài)相同時 ,熵值隨溫度升高而增大 . 即 S高溫 S低溫 ③ 當溫度和聚集狀態(tài)相同時 ， 結(jié)構(gòu)較復雜 （ 內(nèi)部微觀粒子較多 ）的物質(zhì)的熵值大于結(jié)構(gòu)簡單的 。 即 S復雜分子 S簡單分子 (5)反應的標準摩爾熵變 Δ rSmθ aA +bB=gG +dD Δ rSmθ() ＝ ｛ gSmθ(G,)+dSmθ(D,) ｝ ｛ aSmθ(A,)+bSmθ(B,)｝ 。 － 1 反應的熵值基本不隨溫度而變 。 即 Δ rSmθ(T)≈ Δ rSmθ() (6) 吉布斯函數(shù) G=H – TS ,是狀態(tài)函數(shù) 吉布斯函數(shù)變 Δ G =Δ H – TΔ S （ 6） 反應方向 (自發(fā)性 )的判斷： Δ G＜ 0 反應正向自發(fā) Δ G =0 平衡狀態(tài) Δ G ＞ 0 反應正向非自發(fā)，逆向自發(fā) 。 ① Δ H＜ 0， ΔS ＞ 0； Δ G＜ 0 正向自發(fā) ② Δ H＞ 0， ΔS ＜ 0； Δ G＞ 0正向非自發(fā) ③ ΔH＞ 0， ΔS ＞ 0；升高至某溫度時 Δ G由正值變?yōu)樨撝?， 高溫有利于正向自發(fā) ④ ΔH＜ 0， ΔS ＜ 0；降低至某溫度時 Δ G由正值變?yōu)樨撝?， 低溫有利于正向自發(fā) （ 7）反應自發(fā)進行的臨界溫度： SHT△△?例題 53． 對于反應Ｎ ２ （ ｇ ） ＋Ｏ ２ （ ｇ ） ＝２ＮＯ （ ｇ ） ， ?H=+90KJmoL－１ ?S=+12JK－１ moL－１ ， 下列哪種情況是正確的 ?????。 Ａ ． 任何溫度下均自發(fā) 。Ｂ ． 任何溫度下均非自發(fā) Ｃ ． 低溫下非自發(fā) ， 高溫下自發(fā) 。Ｄ ． 低溫下自發(fā) ， 高溫下非自發(fā) ____________。 A. Δ Gθ =0 G0 C. Δ G=0 D. Δ G0 ,高溫時為非自發(fā)反應 ,這意味著該反應的 △ Ｈ和 △ S的符號為 _________。 Ａ . △ H０ ,△ S０ Ｂ . △ H０ ,△ S０ Ｃ . △ H０ ,△ S０ Ｄ . △ H０ ,△ S０ 三 ． 化學反應速率 1. 化學反應速率的表示 ν B:B物質(zhì)的化學計量數(shù)。反應物取負值，生成物取正值 。 對于反應： aA + bB = gG + dD 例： N2+3H2 = 2NH3 dtBdcvB)(1???dtGdcgdtDdcdatBdcbatAdca)(1)(1)(1)(1 ?????????dtNHdcdtHdcdtNdc )(21)(31)( 322 ???????例題 2H2+O2→ 2H2O的反應速率可表示為（ D ） （ A） （ B） （ C） （ D） 全部正確 dtdC O )( 2?dtdC H2)( 2?dtdC OH2)( 2 化學反應速率首先取決于反應物本