【正文】 222111TVPTVP ?211 2TVTV ?2121VVnn ?RTMm PRTPVm R T ??Vm ⑴ 分壓：氣體混合物中每一種氣體的壓力 ， 等于該氣體單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力 。 試驗(yàn)證明 :溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎?， 其差值稱為溶液的蒸汽壓下降 （ ΔP） 。 （ 3） 拉烏爾定律：難揮發(fā) 非電解質(zhì)稀溶液 的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的 質(zhì)量摩爾濃度 （ m,） 成正比 。 523 OHHCdmm o l ??。 堿 —凡能接受 H+的物質(zhì) 。 ， 則 α ∝(Ka) 1/2 ， 則 α ∝( 1/C)1/2 ， 則 Ka 變小 ， 則 Ka 亦增大 HCN中 ， 若有 ， 則HCN的解離常 數(shù)為 ____________。 如 NaCl。 3） 多元酸－酸式鹽；多元酸的兩種不同的酸式鹽 。 pH值增大 Ｂ ． 溶液 pH值減小 Ｃ ． 醋酸解離常數(shù)增大Ｄ ． 醋酸解離常數(shù)減小 NH4Cl晶體 ， 會使 （ D ） 。 SPKS ?34SPKS ?例題 CaF2飽和溶液的濃度是 104moldm3,它的溶度 積是 ——————————————。 A、 AgBr和 Ag2CrO4 B、 AgBr和 AgCl C、 Ag2CrO4和 AgCl D、 Ag2CrO4和 AgBr ： 在 難溶電解質(zhì) 溶液中 ， 加入 與難溶電解質(zhì)具有 相同離子 的易溶電解質(zhì) ， 可使難溶電解質(zhì) 溶解度降低 ， 這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng) 。 解： 根據(jù)該元素在周期表中的位置可直接寫出該元素的外層電子分布式： 4s24p4（ 第 4周期第 6主族 ） 再根據(jù)外層電子分布式推出完整的電子分布式： 1s22s22p63s23p63d104s24p4 例 2. 已知锝的外層電子分布式 4d55s2,指出該元素在周期表中所屬的周期數(shù)和族數(shù) 。 X(氣 )－ e=X＋ (氣 )。 數(shù)值越小 ,原子越難獲得電子 。 熱化學(xué)：研究反應(yīng)熱與其他能量變化的定量關(guān)系的學(xué)科 。 ⑶ 狀態(tài)：指描述系統(tǒng)的諸如壓力 P,體積 V， 溫度 T， 質(zhì)量 m和組成的各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn) 。 △ u＝ q＋ w ⑴ 恒容過程：在恒容不作非體積功條件下： w=0, △ u＝ qV 即反應(yīng)中子系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 在數(shù)值上等于等容熱效應(yīng) qV 。 △ H m1=－ － 1 (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)。 Pθ=100kPa 溶液中水合離子或水合分子：指水合離子或水合分子的有效濃度為標(biāo)準(zhǔn)濃度 Cθ。 △ fH mθ (單值 ， )=0 △ fH mθ (O2， g ， )=0 指定單質(zhì) 通常指標(biāo)準(zhǔn)壓力和該溫度下 最穩(wěn)定 的單質(zhì)。mol1 2C2H6（ g） +7O2（ g） =========4CO2（ g） +6H2O（ 2） △ rH mθ =3118kJ 即 S復(fù)雜分子 S簡單分子 (5)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變 Δ rSmθ aA +bB=gG +dD Δ rSmθ() ＝ ｛ gSmθ(G,)+dSmθ(D,) ｝ ｛ aSmθ(A,)+bSmθ(B,)｝ 。 Ａ . △ H０ ,△ S０ Ｂ . △ H０ ,△ S０ Ｃ . △ H０ ,△ S０ Ｄ . △ H０ ,△ S０ 三 ． 化學(xué)反應(yīng)速率 1. 化學(xué)反應(yīng)速率的表示 ν B:B物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。Ｄ ． 低溫下自發(fā) ， 高溫下非自發(fā) ____________。 （ 2） 熱力學(xué)第三定律 :在絕對零度時(shí) ,一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值為零 ,S(0K)=0. (3)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵：單位物質(zhì)量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 ， 以 Sθm表示 。 . 72． 在標(biāo)準(zhǔn)壓力和 CO(g)和 H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別 為 ， 則生產(chǎn)水煤氣反應(yīng)的 C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)? ____KJmol1 B.+ D.+ ， 符合物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義的是（ D ） 。 單位 kJmol－ 1 可查表得 。如， CO2(g) = C(s)+O2(g)。 反應(yīng) （ 2） 則 △ H m3 = △ H m1 177。 ④ 標(biāo)明反應(yīng)熱： q0:放熱 ,q0:吸熱 ， 單位： kJmol－ 1 例 :C(s)+O2(g)=CO2(g)。 液態(tài)：互溶的為一相；如：液態(tài)乙醇與水 不互溶的為二相或多相；如：甲苯與水 固態(tài)：幾種固體就有幾相 。 以四周期為例： 例題 16． 下列氧化物中既可和稀 H2SO4溶液作用 ,又可和稀 NaOH溶液作用 ， 酸性最強(qiáng)的是 _________。 用于衡量單個原子獲得電子的難易程度 。 S區(qū) p區(qū) IVB族 ， 則此元素▁▁▁▁▁ 。 元素的數(shù)目 ＝相應(yīng)能級組所能容納的最多電子數(shù) 周期 能級組 元素?cái)?shù)目 1 2 3 4 5 6 7 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10…… …… 2 8 8 18 18 32 未完成 知道元素在周期表中的位置 （ 哪一周期 、 哪一族 ） 就可寫出原子的電子分布式和外層電子分布式 ， 反過來也一樣 。L1，向該溶液逐滴加入 對同一種類型的沉淀 , 溶度積 Ksp越大 , 溶解度 S越大 。 例如 : 配制 pH=5左右的緩沖溶液 ， 選 HAc—NaAc混合溶液； 配制 pH=9左右的緩沖溶液 , 選 NH3—NH4Cl混合溶液； 配制 pH=7左右的緩沖溶液 , 選 NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液 。過量的弱酸和強(qiáng)堿 .如過量的 HAc和 NaOH。 例如 NH4Cl水解 : NH4＋ ＋ H2O=＋ H＋ （ 3） 弱酸弱堿鹽水解 ：水解生成弱酸和弱堿 ,溶液酸堿性視 弱酸 Ka和弱堿 Kb相對強(qiáng)弱大小 。 ， 酸性越弱 ， 酸性不變 。C(OH－ ) = 1014 (2) pH值 :pH=－ lg{C(H+)}, pOH=－ lg{C(OH－ )}, pH + pOH=1４ ２ ． 酸堿理論 （ １ ） 酸堿電離理論：酸 —解離時(shí)生成的正離子全部是 H+。 濃度 濃度 ， 其理由是________。 試驗(yàn)證明 :溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)；溶液的 凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。 104Pa 。 例題 ,熔點(diǎn)最高的是 ___________。 （ 3） 晶體中不存在獨(dú)立的簡單分子 。 (1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒 —極性分子或非極性分子 。K＋ ﹥ Ca2＋ ﹥ Sc3＋ ② ,同一元素 ， 隨著 正離子電荷數(shù)的增多 ， 離子半經(jīng)減少 。 作用力 隨離子電荷的增多和半徑的減少而增強(qiáng) 。 例如 ， HF、 HCl、 HBr、 HI 沸點(diǎn) （ 。 如 , HF、 H2O、 NH 無機(jī)含氧酸 (HNO H2SOH3BO3等 ) 、 有機(jī)羧酸 （ － COOH） 、 醇 (－ OH)、 胺 (NH2)、蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵 。 其中色散力最普遍 ， 也最重要 。 ② 非極性分子與極性分子間的力 色散力 。 ， 偶極距不為零的是 —————。 例如： HgCl BeCl2分子。 且極性 :HFHClHBrHI 非極性分子： 正負(fù)電荷中心重合 ， 181。 π 鍵 。 (2)共價(jià)鍵：分子內(nèi)原子間通過共用電子對 (電子云重疊 )所形成的化學(xué)鍵 。 例如 : N≡N ， O=C=O， ClCl ， H—Cl 二 .化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu) ： 分子或晶體中相鄰的原子 （ 離子 ） 之間的強(qiáng)烈的相互作用 。 電子依據(jù)近似能級圖 由低到高依次排布 。 s軌道有 1個 等價(jià)軌道，表示為： p軌道有 3個 等價(jià)軌道，表示為： d軌道有 5個 等價(jià)軌道，表示為： 4)自旋量子數(shù) ms={ 代表電子自身兩種不同的運(yùn)動狀態(tài) (習(xí)慣以順、 逆自旋兩個方向形容這兩種不同的運(yùn)動狀態(tài)） , 可用 ↑↑ 表示自旋平行 ,↑↓表示自旋反平行 . n, ι,m, ms四個量子數(shù)確定電子的一個完整的運(yùn)動狀態(tài) ,以 Ψ（ n,ι,m, ms ）表示。 ι (2ι +1個 ) ,確定原子 軌道的空間取向 。 黑點(diǎn)密的 地方 ， 電子出現(xiàn)的概率密度較大 ， 單位體積內(nèi)電 子出現(xiàn)的機(jī)會多 。 由于微觀粒子具有波的特性，所以在量子力學(xué)中用波函數(shù) Ψ來描述核外電子的運(yùn)動狀態(tài)。 ① 主量子數(shù) n： n=1,2,3…… ∞ , 確定原子 軌道的能量 ， 和電子 離核的遠(yuǎn)近 。 1,177。 A. n=2,ι =2,m=1 B. n=2, ι =1,m=0 C. n=3, ι =2,m=－ 1 D. n=3, ι =0,m=0 _________。 全充滿 : p6或 d10或 f14 半充滿 : p3或 d5或 f7 全空 : p0或 d0或 f0 例如 : 24Cr 1S22S22P63S23P63d54S1， 半充滿比較穩(wěn)定 。 離子的 外層電子構(gòu)型 大致有： 2電子構(gòu)型 。原子中 一個 未成對電子 只能和 另 一個 原子中自旋相反的一個電子 配對 成鍵 ， 且成鍵時(shí)原子軌道要 對稱性匹配 ,并實(shí)現(xiàn) 最大程度的重疊 。來區(qū)別 。 對于 雙原子分子 :分子 極性 與鍵的極性一致 .即鍵是極性鍵 ,分子是極性分子 。 如 :BX3,H2C=CH2 C lBC l C lC CHHHHBCl3和 CH2CH2的空間構(gòu)型 3)等性 sp3雜化 : 6C 2s22p2 等性雜化：各個雜化軌道所含成分完全相同。 ， 一定是極性分子 。 ③ 極性分子與極性分子之間的力 色散力 。 例題 : ————————。 例題 : B (A)HBr (B)H2SO4 (C)C2H8 (D)CHCl3 ， 含有氫鍵的是 ___Ｂ __。溶質(zhì)和溶劑的極性越相近，越易互溶。 （ 4） 晶體的特性 —熔點(diǎn)高 、 硬度大；延展性差； 一般易溶于極性溶劑；熔融態(tài)或水溶液均易導(dǎo)電 。 （ 2） 微粒間作用力 —共價(jià)鍵 。 （ 3）晶體中存在獨(dú)立的簡單分子。鏈內(nèi)的作用力 —強(qiáng)的共價(jià)鍵 。 ⑵ 道爾頓分壓定律 :適于各組分互不反應(yīng)的理想氣體 。 （ 2） 拉烏爾定律：在一定溫度下 ， 難揮發(fā)的 非電解質(zhì)稀溶液 的 蒸汽壓下降和溶質(zhì) （ B） 的摩爾分?jǐn)?shù)成正比 。 Δ Tb= Δ Tf= π ：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力 。 3 N a C ldmmo l ??。 HA = H+ ＋ A－ 共軛酸 共軛堿 例如 , 共軛酸堿對 :HAc—NaAc、 HF—NH4F