【文章內容簡介】 分壓定律可用來計算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾數(shù)或在給定條件下的體積。 總總PP A nn A?總總＝ VVnnP AAA ?總總PVVP AA ? dm3壓力為 104Pa的氣體 A與 dm3壓力為 104Pa的氣體 B,在等溫下混合在 dm3的真空容器中 ,混合后的總壓力為 : 105Pa 。 104Pa 。 混合后 : PA= 104Pa 104Pa, PB= 104Pa, 混合后的總壓力為 : P=PA+PB= 104Pa+ 104Pa= 104Pa 一 .溶液濃度的表示 (%)＝ (C)＝ (m)＝ (x)＝ %100)( ?gg溶液的質量 ）溶質的質量（33 .,?dmm oldmm ol）溶液的體積（）溶質的物質的量（）溶劑的質量（）溶質的物質的量（kgm o l)() m olm olm ol溶劑的物質的量溶質的物質量（）的量（溶質（或溶劑）的物質?二 . 稀溶液的通性 （ 1） 蒸汽壓 （ 飽和蒸汽壓 ） P0：在一定溫度下 ， 液體和它的 蒸汽處于平衡 時 ， 蒸汽所具有的壓力 。 試驗證明 :溶液的蒸汽壓總是低于純溶劑的蒸汽壓 ， 其差值稱為溶液的蒸汽壓下降 （ ΔP） 。 （ 2） 拉烏爾定律：在一定溫度下 ， 難揮發(fā)的 非電解質稀溶液 的 蒸汽壓下降和溶質 （ B） 的摩爾分數(shù)成正比 。 例題 : A和一杯糖水 B， 靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn) （ B ） 。 A、 A杯水減少 ， B杯中水滿后不再變化 B、 A杯變成空杯 ， B杯中水滿后溢出 C、 B杯水減少 ， A杯水滿后不再變化 D、 B杯水減少至空杯 ， A杯水滿后溢出 （ 1） 沸點：液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度 。 （ 2） 凝固點：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時的溫度 。 （ 3） 汽化熱：恒溫恒壓下 ， 液態(tài)物質吸熱汽化成氣態(tài) ，所吸收的熱量稱為汽化熱 。 試驗證明 :溶液的沸點總是高于純溶劑的沸點；溶液的 凝固點總是低于純溶劑的凝固點。 利用凝固點下降的原理 ,冬天可在 水箱中加入乙二醇 作為防凍劑。 （ 3） 拉烏爾定律：難揮發(fā) 非電解質稀溶液 的沸點上升和凝固點下降與溶液的 質量摩爾濃度 （ m,） 成正比 。 Δ Tb= Δ Tf= π ：為維持被半透膜所隔開的溶液與純溶劑之間的滲透平衡而需要的額外壓力 。 半透膜 :動物的腸衣 、 細胞膜 、 膀胱膜等只允許溶劑分子透過 ,而不允許溶質分子(或離子 )透過的膜稱半透膜 . π v=nRT π =CRT ４ ． 電解質溶液的通性： 電解質溶液 ， 或者濃度較大的溶液也與非電解質稀溶液一樣具有溶液 蒸汽壓下降 、 沸點上升 、 凝固點下降和滲透壓等性質 （ 稀溶液依數(shù)性 ） ． 但是 ，稀溶液定律所表達的這些依數(shù)性與溶液濃度的 定量關系不適用于濃溶液和電解質溶液 。 對于 電解質 溶質的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的 數(shù)值都比同 濃度的非電解質稀溶液的相應數(shù)值要大。 沸點高低或滲透壓大小順序為： 對同濃度的溶液來說 ， A2B或 AB2型強電解質溶液＞ AB型強電解質溶液＞弱電解質溶液＞非電解質溶液 蒸汽壓或凝固點的順序 正好相反：對同濃度的溶液來說 ， A2B或 AB2型強電解質溶液＜ AB型強電解質溶液＜弱電解質溶液＜非電解質溶液 ? 例 1, 將質量摩爾濃度均為 molkg1的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓按從大到小次序排序 : ? 解：按從大到小次序排序如下： ? 粒子數(shù) : BaCl2 →HCl → HAc → 蔗糖 ? 蒸氣壓 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2 ? 沸點 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 ? 凝固點 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2 ? 滲透壓 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 例題 131. 下類水溶液滲透壓最高的是 : D (A) (B) (C) (D) 36． ΔTb= ,式中 m 是 ——————。 濃度 濃度 ， 其理由是________。 滲 下降 。 523 OHHCdmm o l ??。 3 N a C ldmmo l ??。 3 H A cdmm o l ?? . 423 SONadmmo l ??__________。 kg1NaCl kg1蔗糖 kg1CaCl2 kg1HAc 43 ． 下 列 水 溶 液 中 凝 固 點 最 低 的 是______________. molkg1Na2SO4 molkg1HAC C. molkg1C3H5(OH)3 D. molkg1HCl (濃度都是 molkg1)的沸點 ， 沸點高的是 __________。 (SO4)3 三 .可溶電解質單相電離平衡 １ ． 水的電離： H2O（ ι ） ==H+(aq) + OH(aq) (1)水的離子積： KW=C(H+)C(OH－ ) 250C KW= 1014 在任何酸堿性的溶液中 ,皆有 C(H+)C(OH－ ) = 1014 (2) pH值 :pH=－ lg{C(H+)}, pOH=－ lg{C(OH－ )}, pH + pOH=1４ ２ ． 酸堿理論 （ １ ） 酸堿電離理論：酸 —解離時生成的正離子全部是 H+。 堿 —解離時生成的陰離子全部是 OH－ （ ２ ） 酸堿質子理論 ：酸 —凡能給出 H+的物質 。 堿 —凡能接受 H+的物質 。 HA = H+ ＋ A－ 共軛酸 共軛堿 例如 , 共軛酸堿對 :HAc—NaAc、 HF—NH4F、 NH4Cl—NH H2CO3—HCO3－ 、 HCO3－ —CO32－ 、 H2PO4－ —HPO42－ 等 。 (3) 酸堿電子理論：酸 —凡能接受電子對的物質。 堿 —凡能給出電子對的物質。 ３．一元弱酸的解離： HAc(aq)=== H+(aq)+Ac－ (aq) 弱酸的解離常數(shù)： Ka大則酸性強 ,Ka只與溫度有關 ,而與濃度無關 ,在一定溫度下 ,為一常數(shù) . 若弱酸比較弱， Ka＜ 10－ 4則： 在一定的溫度下 , α 隨濃度 C而變 ,溶液稀釋時 ,濃度下降 , α 升高 ,但解離常數(shù)不變 . CaKaHC .)( ??CaKa??)()().(H A cCAcCHCKaeqeqeq ???%100?? 解離前溶質的總量 已解離的溶質量解離度 ?例題 132. 25`C度時 , HCN水溶液中的 A (A) 106mol .dm 3 (B) (C ) (D) ， 溶液越稀則 ▁▁ 。 ， 酸性越強 。 ， 酸性越弱 ， 酸性不變 。 ， 酸性大小不定 ， 對公式 α =(Ka/C)1/2的敘述正確的是： ______。 ， 則 α ∝(Ka) 1/2 ， 則 α ∝( 1/C)1/2 ， 則 Ka 變小 ， 則 Ka 亦增大 HCN中 ， 若有 ， 則HCN的解離常 數(shù)為 ____________。 Ａ .5 1010 Ｂ .5 108 Ｃ .5 106 Ｄ . 107 310 0 1 ,)( ?? ??? dmm o lH C NKa 則:)( 為?Hc。 312 ?? ?? dmmo l。 34 ?? ?? dmmo l . 35 ?? ?? dmmo l４．一元弱堿的解離： NH3(aq)＋ H2O(ι ） = NH4＋ (aq)＋ OH－ (aq) 弱堿的解離常數(shù) Kb= 若弱堿比較弱， Kb＜ 10－ 4則： ： )()().(34NHCOHCNHCeqeqeq ??堿CK b?)C ( O H )()( ?? ?OHCKHC W５ ． 多元弱酸： 二級解離比一級解離弱 ， 近似按一級解離處理 。 H2S(aq)=H＋ (aq)＋ HS－ (aq),Ka1= 10－ 8 HS－ (aq)= H＋ (aq)＋ S2－ (aq),Ka2= 10－ 12 Ka1＞＞ Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理 : CaKaHC .)( 1?? (1) 強堿弱酸鹽 的水解 : 水解生成弱酸和強堿 ,溶液呈 堿性 。 例如 NaAc水解 : Ac－ ＋ H2O=HAc＋ OH－ (2) 強酸弱堿鹽 的水解 : 水解生成弱堿和強酸 ,溶液呈 酸性 。 例如 NH4Cl水解 : NH4＋ ＋ H2O=＋ H＋ （ 3） 弱酸弱堿鹽水解 ：水解生成弱酸和弱堿 ,溶液酸堿性視 弱酸 Ka和弱堿 Kb相對強弱大小 。 例如 NH4Ac水解溶液呈中性 ： NH4Ac＋ H2O＝ ＋ HAc （ 4） 強酸強堿鹽水解 ：溶液呈中性 。 如 NaCl。 7. 緩沖溶液 （ 1） 同離子效應：在弱電解質溶液中 ， 加入與弱電解質具有相同離子的強電解質 ， 使弱電解質的解離度降低 ， 這種現(xiàn)象叫做同離子效應 。 在 弱酸 的溶液中 ， 加入 該酸的共軛堿 （ 弱酸鹽 ） ， 或在 弱堿 的溶液中 加入該 堿的共軛酸 （ 弱堿鹽 ） ， 則弱酸或弱堿解離度降低 。 例如 ， 在 HAc溶液中加入 NaAc， 使 HAc解離平衡向左移動 ，即 HAc(aq) === H++ AC－ (aq) ← AC－ （ 加入 NaAc） ， 從而使 HAc解離度降低 。 （ 2） 緩沖溶液：由 弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸 所組成的溶液 ， 能 抵抗外加少量強酸 、 強堿或稍加稀釋 而使本身溶液 pH值基本保持不變 ， 這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液 。 （ 3） 緩沖溶液種類： 1)弱酸－弱酸鹽 如 HAc－ NaAc， HF－ NH4F。過量的弱酸和強堿 .如過量的 HAc和 NaOH。 2)弱堿－弱堿鹽 如 NH3 － NH4Cl； 過量的弱堿和強酸 .如過量的 HCl。 3） 多元酸－酸式鹽；多元酸的兩種不同的酸式鹽 。 如 H2CO3－ NaHCO3， NaHCO3 － Na2CO3； NaH2PO4－Na2HPO4 ,下列體系屬于緩沖溶液的是（ ） A、 NH4Cl溶液 。 B、 mol. dm3的 NaAc溶液 。 C、 mol. dm3的 HCl與 00mol. dm 。 D、 mol. dm3的 00mol. dm3HCl等體積混合的溶液 . ： ___________。 —HPO42 —HF —H2CO3 —HNO3 (4) 緩沖溶液 pH值計算 ： )()(lglg共軛堿共