【文章內(nèi)容簡介】 分壓定律可用來計算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾數(shù)或在給定條件下的體積。 總總PP A nn A?總總＝ VVnnP AAA ?總總PVVP AA ? dm3壓力為 104Pa的氣體 A與 dm3壓力為 104Pa的氣體 B,在等溫下混合在 dm3的真空容器中 ,混合后的總壓力為 : 105Pa 。 104Pa 。 混合后 : PA= 104Pa 104Pa, PB= 104Pa, 混合后的總壓力為 : P=PA+PB= 104Pa+ 104Pa= 104Pa 一 .溶液濃度的表示 (%)＝ (C)＝ (m)＝ (x)＝ %100)( ?gg溶液的質(zhì)量 ）溶質(zhì)的質(zhì)量（33 .,?dmm oldmm ol）溶液的體積（）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（）溶劑的質(zhì)量（）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（kgm o l)() m olm olm ol溶劑的物質(zhì)的量溶質(zhì)的物質(zhì)量（）的量（溶質(zhì)（或溶劑）的物質(zhì)?二 . 稀溶液的通性 （ 1） 蒸汽壓 （ 飽和蒸汽壓 ） P0：在一定溫度下 ， 液體和它的 蒸汽處于平衡 時 ， 蒸汽所具有的壓力 。 試驗證明 :溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎?， 其差值稱為溶液的蒸汽壓下降 （ ΔP） 。 （ 2） 拉烏爾定律：在一定溫度下 ， 難揮發(fā)的 非電解質(zhì)稀溶液 的 蒸汽壓下降和溶質(zhì) （ B） 的摩爾分?jǐn)?shù)成正比 。 例題 : A和一杯糖水 B， 靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn) （ B ） 。 A、 A杯水減少 ， B杯中水滿后不再變化 B、 A杯變成空杯 ， B杯中水滿后溢出 C、 B杯水減少 ， A杯水滿后不再變化 D、 B杯水減少至空杯 ， A杯水滿后溢出 （ 1） 沸點：液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度 。 （ 2） 凝固點：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時的溫度 。 （ 3） 汽化熱：恒溫恒壓下 ， 液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化成氣態(tài) ，所吸收的熱量稱為汽化熱 。 試驗證明 :溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c；溶液的 凝固點總是低于純?nèi)軇┑哪厅c。 利用凝固點下降的原理 ,冬天可在 水箱中加入乙二醇 作為防凍劑。 （ 3） 拉烏爾定律：難揮發(fā) 非電解質(zhì)稀溶液 的沸點上升和凝固點下降與溶液的 質(zhì)量摩爾濃度 （ m,） 成正比 。 Δ Tb= Δ Tf= π ：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力 。 半透膜 :動物的腸衣 、 細(xì)胞膜 、 膀胱膜等只允許溶劑分子透過 ,而不允許溶質(zhì)分子(或離子 )透過的膜稱半透膜 . π v=nRT π =CRT ４ ． 電解質(zhì)溶液的通性： 電解質(zhì)溶液 ， 或者濃度較大的溶液也與非電解質(zhì)稀溶液一樣具有溶液 蒸汽壓下降 、 沸點上升 、 凝固點下降和滲透壓等性質(zhì) （ 稀溶液依數(shù)性 ） ． 但是 ，稀溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶液濃度的 定量關(guān)系不適用于濃溶液和電解質(zhì)溶液 。 對于 電解質(zhì) 溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的 數(shù)值都比同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。 沸點高低或滲透壓大小順序為： 對同濃度的溶液來說 ， A2B或 AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞ AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞弱電解質(zhì)溶液＞非電解質(zhì)溶液 蒸汽壓或凝固點的順序 正好相反：對同濃度的溶液來說 ， A2B或 AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜ AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜弱電解質(zhì)溶液＜非電解質(zhì)溶液 ? 例 1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為 molkg1的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓按從大到小次序排序 : ? 解：按從大到小次序排序如下： ? 粒子數(shù) : BaCl2 →HCl → HAc → 蔗糖 ? 蒸氣壓 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2 ? 沸點 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 ? 凝固點 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2 ? 滲透壓 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 例題 131. 下類水溶液滲透壓最高的是 : D (A) (B) (C) (D) 36． ΔTb= ,式中 m 是 ——————。 濃度 濃度 ， 其理由是________。 滲 下降 。 523 OHHCdmm o l ??。 3 N a C ldmmo l ??。 3 H A cdmm o l ?? . 423 SONadmmo l ??__________。 kg1NaCl kg1蔗糖 kg1CaCl2 kg1HAc 43 ． 下 列 水 溶 液 中 凝 固 點 最 低 的 是______________. molkg1Na2SO4 molkg1HAC C. molkg1C3H5(OH)3 D. molkg1HCl (濃度都是 molkg1)的沸點 ， 沸點高的是 __________。 (SO4)3 三 .可溶電解質(zhì)單相電離平衡 １ ． 水的電離： H2O（ ι ） ==H+(aq) + OH(aq) (1)水的離子積： KW=C(H+)C(OH－ ) 250C KW= 1014 在任何酸堿性的溶液中 ,皆有 C(H+)C(OH－ ) = 1014 (2) pH值 :pH=－ lg{C(H+)}, pOH=－ lg{C(OH－ )}, pH + pOH=1４ ２ ． 酸堿理論 （ １ ） 酸堿電離理論：酸 —解離時生成的正離子全部是 H+。 堿 —解離時生成的陰離子全部是 OH－ （ ２ ） 酸堿質(zhì)子理論 ：酸 —凡能給出 H+的物質(zhì) 。 堿 —凡能接受 H+的物質(zhì) 。 HA = H+ ＋ A－ 共軛酸 共軛堿 例如 , 共軛酸堿對 :HAc—NaAc、 HF—NH4F、 NH4Cl—NH H2CO3—HCO3－ 、 HCO3－ —CO32－ 、 H2PO4－ —HPO42－ 等 。 (3) 酸堿電子理論：酸 —凡能接受電子對的物質(zhì)。 堿 —凡能給出電子對的物質(zhì)。 ３．一元弱酸的解離： HAc(aq)=== H+(aq)+Ac－ (aq) 弱酸的解離常數(shù)： Ka大則酸性強(qiáng) ,Ka只與溫度有關(guān) ,而與濃度無關(guān) ,在一定溫度下 ,為一常數(shù) . 若弱酸比較弱， Ka＜ 10－ 4則： 在一定的溫度下 , α 隨濃度 C而變 ,溶液稀釋時 ,濃度下降 , α 升高 ,但解離常數(shù)不變 . CaKaHC .)( ??CaKa??)()().(H A cCAcCHCKaeqeqeq ???%100?? 解離前溶質(zhì)的總量 已解離的溶質(zhì)量解離度 ?例題 132. 25`C度時 , HCN水溶液中的 A (A) 106mol .dm 3 (B) (C ) (D) ， 溶液越稀則 ▁▁ 。 ， 酸性越強(qiáng) 。 ， 酸性越弱 ， 酸性不變 。 ， 酸性大小不定 ， 對公式 α =(Ka/C)1/2的敘述正確的是： ______。 ， 則 α ∝(Ka) 1/2 ， 則 α ∝( 1/C)1/2 ， 則 Ka 變小 ， 則 Ka 亦增大 HCN中 ， 若有 ， 則HCN的解離常 數(shù)為 ____________。 Ａ .5 1010 Ｂ .5 108 Ｃ .5 106 Ｄ . 107 310 0 1 ,)( ?? ??? dmm o lH C NKa 則:)( 為?Hc。 312 ?? ?? dmmo l。 34 ?? ?? dmmo l . 35 ?? ?? dmmo l４．一元弱堿的解離： NH3(aq)＋ H2O(ι ） = NH4＋ (aq)＋ OH－ (aq) 弱堿的解離常數(shù) Kb= 若弱堿比較弱， Kb＜ 10－ 4則： ： )()().(34NHCOHCNHCeqeqeq ??堿CK b?)C ( O H )()( ?? ?OHCKHC W５ ． 多元弱酸： 二級解離比一級解離弱 ， 近似按一級解離處理 。 H2S(aq)=H＋ (aq)＋ HS－ (aq),Ka1= 10－ 8 HS－ (aq)= H＋ (aq)＋ S2－ (aq),Ka2= 10－ 12 Ka1＞＞ Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理 : CaKaHC .)( 1?? (1) 強(qiáng)堿弱酸鹽 的水解 : 水解生成弱酸和強(qiáng)堿 ,溶液呈 堿性 。 例如 NaAc水解 : Ac－ ＋ H2O=HAc＋ OH－ (2) 強(qiáng)酸弱堿鹽 的水解 : 水解生成弱堿和強(qiáng)酸 ,溶液呈 酸性 。 例如 NH4Cl水解 : NH4＋ ＋ H2O=＋ H＋ （ 3） 弱酸弱堿鹽水解 ：水解生成弱酸和弱堿 ,溶液酸堿性視 弱酸 Ka和弱堿 Kb相對強(qiáng)弱大小 。 例如 NH4Ac水解溶液呈中性 ： NH4Ac＋ H2O＝ ＋ HAc （ 4） 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽水解 ：溶液呈中性 。 如 NaCl。 7. 緩沖溶液 （ 1） 同離子效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中 ， 加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì) ， 使弱電解質(zhì)的解離度降低 ， 這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng) 。 在 弱酸 的溶液中 ， 加入 該酸的共軛堿 （ 弱酸鹽 ） ， 或在 弱堿 的溶液中 加入該 堿的共軛酸 （ 弱堿鹽 ） ， 則弱酸或弱堿解離度降低 。 例如 ， 在 HAc溶液中加入 NaAc， 使 HAc解離平衡向左移動 ，即 HAc(aq) === H++ AC－ (aq) ← AC－ （ 加入 NaAc） ， 從而使 HAc解離度降低 。 （ 2） 緩沖溶液：由 弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸 所組成的溶液 ， 能 抵抗外加少量強(qiáng)酸 、 強(qiáng)堿或稍加稀釋 而使本身溶液 pH值基本保持不變 ， 這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液 。 （ 3） 緩沖溶液種類： 1)弱酸－弱酸鹽 如 HAc－ NaAc， HF－ NH4F。過量的弱酸和強(qiáng)堿 .如過量的 HAc和 NaOH。 2)弱堿－弱堿鹽 如 NH3 － NH4Cl； 過量的弱堿和強(qiáng)酸 .如過量的 HCl。 3） 多元酸－酸式鹽；多元酸的兩種不同的酸式鹽 。 如 H2CO3－ NaHCO3， NaHCO3 － Na2CO3； NaH2PO4－Na2HPO4 ,下列體系屬于緩沖溶液的是（ ） A、 NH4Cl溶液 。 B、 mol. dm3的 NaAc溶液 。 C、 mol. dm3的 HCl與 00mol. dm 。 D、 mol. dm3的 00mol. dm3HCl等體積混合的溶液 . ： ___________。 —HPO42 —HF —H2CO3 —HNO3 (4) 緩沖溶液 pH值計算 ： )()(lglg共軛堿共