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【正文】 A. Δ Gθ =0 G0 C. Δ G=0 D. Δ G0 ,高溫時(shí)為非自發(fā)反應(yīng) ,這意味著該反應(yīng)的 △ H和 △ S的符號(hào)為 _________。以 . (4)物質(zhì)的熵值大小 ,有如下規(guī)律 : ① 對(duì)同一物質(zhì)而言 ,氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)時(shí) ,而液態(tài)時(shí)的熵又大于固態(tài) .即 SgSι Ss . ② 同一物質(zhì) ,聚集狀態(tài)相同時(shí) ,熵值隨溫度升高而增大 . 即 S高溫 S低溫 ③ 當(dāng)溫度和聚集狀態(tài)相同時(shí) , 結(jié)構(gòu)較復(fù)雜 ( 內(nèi)部微觀粒子較多 )的物質(zhì)的熵值大于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的 。 ( A) 2S( s) +302( g) =2SO3( g) ( B) ( C) C( 金剛石 ) +O2( g) =CO2( g) ( D) C( 石墨 ) +O2( g) =CO2( g) )()(21)(21 22 gHIgIgH ???? Amr H ,?? BmrH,?? CmrH ,?? DmrH , , 壓力為 , 乙炔 、 乙烷 、 氫氣和氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為: 2C2H2( g) +5O2( g) =======4CO2( g) +2H2O( l) △ rH mθ =2598kJ 例: △ fH mθ (CO2, g, )= - kJmol- 1 規(guī)定: 指定單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零 。 △ H =+ - 1 △ rH mθ 的計(jì)算 ( 1)標(biāo)準(zhǔn)條件 對(duì)于不同狀態(tài)的物質(zhì) ,其標(biāo)準(zhǔn)的含義不同: 氣態(tài)物質(zhì) :指氣體混合物中 ,各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力 Pθ。 △ H m2 例 ( 1) C(s)+O2(g)=CO2(g)。q=- - 1 :當(dāng)封閉體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí) , 其反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 ( △ u) 等于熱 ( q) 和功 ( w) 代數(shù)和 。 形成固溶體則為一相 。 58. 下列物質(zhì)中酸性最弱的是 ( ) A. H3AsO3 B . H3AsO4 C. H3PO4 D. HBrO4 ,化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 一 . 熱化學(xué) ⑴ 反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)時(shí)所放出或吸收的熱叫做反應(yīng)的熱效應(yīng) , 簡(jiǎn)稱(chēng)反應(yīng)熱 。 數(shù)值越大 ,原子越容易獲得電子 。 A. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 5s25p2 B. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 4d25s2 C. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 4s24p2 D. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 5d26s2 二 . 元素性質(zhì)的周期性遞變 1. 金屬性和非金屬性 : ( 1) 同一周期: 從左 → 右 ,原子半徑逐漸減少 , 非金屬性增強(qiáng) . ( 2) 同一族: 主族元素 :從上 → 下 , 原子半徑逐漸增大 , 金屬性增強(qiáng) 過(guò)渡元素 :從下 → 上金屬性增強(qiáng) . 例題 133. 某元素的 最高氧化值為 +6, 其氧化物的水化物為強(qiáng)酸 ,而原子半徑是同族中最小的 ,該元素是 : B (A)Mn (B)Cr (C)Mo (D)S 2. 元素的電離能 、 電子親合能和電負(fù)性 (1) 元素的第一電離能 :基態(tài)的氣態(tài)原子失去一個(gè)電子形成+ 1價(jià)氣態(tài)離子時(shí)所吸收的能量 。 (1)周期數(shù)=電子層數(shù) (2)族數(shù): ① 主族和 IB, IIB的族數(shù)=最外層電子數(shù) ( ns電子+ nP電子 )數(shù) ; ② IIIB- VIIB族的族數(shù)=最外層 S電子+此外層 d電子數(shù) ns電子+( n- 1) d電子 數(shù) ; ③ 零族的最外層電子數(shù)= 2或 8 ④ VIII族的最外層 S電子+次外層 d電子數(shù)= 8- 10 ns電子+( n- 1) d電子 數(shù)= 8- 10 周期表與價(jià)電子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 族數(shù) IA ,IIA IIIB- VIIB ,VIII IB ,IIB IIIA- VIIA 外層電子構(gòu)型 分區(qū) s區(qū) d區(qū) ds區(qū) p區(qū) 族 主族 副族+ VIII=過(guò)渡元素 主族 281)1( nsdn ??2110)1( ?? nsdn 612 ?npns3.元素在周期表中的分區(qū) 根據(jù)原子的外層電子構(gòu)型可將元素分成 5個(gè)區(qū) 鑭系、錒系元素為 f 區(qū) 21?ns例 1. 有一元素在周期表中屬于 第 4周期第 VI主族 , 試寫(xiě)出該元素原子的電子分布式和外層電子分布式 。L1AgNO3溶液時(shí) ,最先和最后產(chǎn)生沉淀的分別是 ( ) 。對(duì)不同類(lèi)型的沉淀 ,通過(guò)計(jì)算 S比較溶解度的大小。 例題 33. 醋酸溶液中 ,加入適量固體 NaAc 后 ,結(jié)果會(huì)使__________。 2)弱堿-弱堿鹽 如 NH3 - NH4Cl; 過(guò)量的弱堿和強(qiáng)酸 .如過(guò)量的 HCl。 例如 NH4Ac水解溶液呈中性 : NH4Ac+ H2O= + HAc ( 4) 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽水解 :溶液呈中性 。 , 酸性大小不定 , 對(duì)公式 α =(Ka/C)1/2的敘述正確的是: ______。 堿 —解離時(shí)生成的陰離子全部是 OH- ( 2 ) 酸堿質(zhì)子理論 :酸 —凡能給出 H+的物質(zhì) 。 滲 下降 。 利用凝固點(diǎn)下降的原理 ,冬天可在 水箱中加入乙二醇 作為防凍劑。 混合后 : PA= 104Pa 104Pa, PB= 104Pa, 混合后的總壓力為 : P=PA+PB= 104Pa+ 104Pa= 104Pa 一 .溶液濃度的表示 (%)= (C)= (m)= (x)= %100)( ?gg溶液的質(zhì)量 )溶質(zhì)的質(zhì)量(33 .,?dmm oldmm ol)溶液的體積()溶質(zhì)的物質(zhì)的量()溶劑的質(zhì)量()溶質(zhì)的物質(zhì)的量(kgm o l)() m olm olm ol溶劑的物質(zhì)的量溶質(zhì)的物質(zhì)量()的量(溶質(zhì)(或溶劑)的物質(zhì)?二 . 稀溶液的通性 ( 1) 蒸汽壓 ( 飽和蒸汽壓 ) P0:在一定溫度下 , 液體和它的 蒸汽處于平衡 時(shí) , 蒸汽所具有的壓力 。 1 , 熔點(diǎn)由低到高排列的順序應(yīng)該是: —————— PH3SiO2CaO NH3SiO2CaO C .NH3 CaO PH3 SiO2 D. PH3NH3CaOSiO2 Mg2+ 、 Ca2+ 、 Sr2+ 、 Ba2+ 、 F 分別形成1mol(MgF CaF SrF BaF2)晶體時(shí) , 所放出的能量大小的順序?yàn)?___________。 ( 4) 晶體的特性 —是電和熱的良導(dǎo)體 , 熔點(diǎn)較高 、 硬度較大;優(yōu)良的變形性和金屬光澤 。 ( 2) 微粒間作用力 —分子間力 ( 還有氫鍵 ) 。 如 Fe2+﹥ Fe3+ ③ 在同一族中 , 自上而下離子半經(jīng)逐漸增大 。 ( 3) 晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子 。 C ) : 20 、 - 85 、 - 5 - 36 因 HF分子間存在 氫鍵 , 其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比同類(lèi)型的氫化物要高 , 出現(xiàn) 反常 現(xiàn)象 。 而乙醛 ( CH3 CHO) 和丙酮 ( CH3- CO- CH3) 等 醛 、 酮 、 醚 分子之間則 不能形成氫鍵 。 分子間力 比一般化學(xué)鍵弱得多 , 沒(méi)有方向性和飽和性 。 誘導(dǎo)力 :由固有偶極和誘導(dǎo)偶極之間所產(chǎn)生的分子間力 。 A. H2O B. H2 C. CO2 D. O2 22. 下列哪些敘述是正確的 _________。 2) sp2雜化 : 5B 2s22p1 附圖 sp2雜化軌道 sp2雜化軌道成鍵特征: 鍵角為 120176。=0。 σ 鍵 。 可用價(jià)鍵理論和分子軌道理論來(lái)說(shuō)明 。 化學(xué)鍵一般分為離子鍵 、 共價(jià)鍵和金屬鍵 。 近似能級(jí)圖 : 7s…… 6s 4f 5d 6p 5s 4d 5p 4s 3d 4p 3s 3p 2s 2p 1s 能量逐漸升高 能量逐漸升高 (3)洪特規(guī)則:在 n和 ι 值都相同的 等價(jià)軌道 中 ,電子總是盡可能 分占各個(gè)軌道且自旋平行 。 例: Ψ( 1, 0, 0, + ), Ψ( 1, 0, 0, ) 212121??21例題 : , 下列成套的量子數(shù)中不可能存在的是 _______。 ι = 0, m=0, S軌道空間取向?yàn)?1; ι =1, m=0 ,177。 氫原子 1s電子云(二維投影) y x b (4)四個(gè)量子數(shù) :波函數(shù) Ψ 由 n,l,m三個(gè)量子數(shù)決定 ,即 Ψ(n,l,m) 。 普通化學(xué) 一 .原子結(jié)構(gòu) 核外電子運(yùn)動(dòng)具有 能量量子化 、 波粒二象性和統(tǒng)計(jì)性 的特征 , 不能用經(jīng)典牛頓力學(xué)來(lái)描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài) 。 三個(gè)量子數(shù)取值相互制約 。 1, P軌道空間取向?yàn)?3; ι =2 m=0 ,177。 A.(3,1,1,1/2) B.(2,1,1,+1/2) C.(3,3,0,1/2) D.(4,3,3,+1/2) , 哪一個(gè)是不合理的 _________。 如 2p3: 3d6有幾個(gè)未成對(duì)電子 ? 洪特規(guī)則特例:當(dāng)電子的分布處于 全充滿(mǎn) 、 半充滿(mǎn)或全空時(shí) , 比較穩(wěn)定 。 (1)離子鍵:由正負(fù)離子的靜電引力形成的化學(xué)鍵 。 ① 價(jià)鍵理論要點(diǎn):價(jià)鍵理論認(rèn)為典型的共價(jià)鍵是在 非金屬單質(zhì)或電負(fù)性相差不大的原子之間 通過(guò)電子的相互配對(duì) (共用電子對(duì) )而形成 。 π 鍵 ,二個(gè) σ 鍵 :極性分子和非極性分子用電偶極矩 181。 如 :N2,H2 ,CH4, CCl4,CO2,CS2等 。 ,分子空間構(gòu)型為 平面正三角形。 , 鍵的極性越強(qiáng) , 分子的極性越強(qiáng) 。 誘導(dǎo)偶極:由于分子 受外界電場(chǎng) 包括極性分子固有偶極場(chǎng)的影響所產(chǎn)生的一種偶極。 同類(lèi)型分子中 , 色散力與摩爾質(zhì)量成正比 , 故可近似認(rèn)為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比 。 但與水分子之間能形成氫鍵 。 ②物質(zhì)的溶解性: “ (極性)相似者相溶 ” 即極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑;非極性(或弱極性)溶質(zhì)易溶于非極性(或弱極性)溶劑。 例如 NaCl晶體 ,表示 Na+:Cl- =1:1。 如 , I- ﹥ Br- ﹥ Cl- ﹥ F- . (1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒 —原子 。在同類(lèi)型的分子中 , 分子間力隨分子量的增大而增大 。 (二 )過(guò)渡型的晶體 如 石棉 ,鏈與鏈之間的作用力 —弱的靜電引力 。 SrF2 CaF2 MgF2 CaF2 SrF2 BaF2 CaF2 BaF2 MgF2 MgF2 SrF2 BaF2 四 .氣體定律 : PV=nRT P-壓力 ( Pa) , V-體積 ( m3) ,T-絕對(duì)溫度 ( K) ; n-摩爾數(shù) ( mol) ,R-氣體常數(shù) R= ⑴ 當(dāng) n一定時(shí) , P、 V、 T變則有 ⑵ n,T一定時(shí) , P1V1= P2V2 ⑶ n,P一定時(shí) , ⑷ T , P一定時(shí) , ⑸ PV= ,M= ρ =
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