【導(dǎo)讀】2021年上海市寶山區(qū)高考化學(xué)一模試卷。1．物質(zhì)的性質(zhì)決定其用途，下列應(yīng)用中利用了物質(zhì)氧化性的是（）。A．氧化鋁做耐火材料B．純堿去油污。C．食醋除水垢D．漂白粉漂白織物。2．下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是（）。A．聚氯乙烯分子中含碳碳雙鍵。B．以淀粉為原料可制取乙酸乙酯。C．包裝用材料聚乙烯和聚氯乙烯都屬于烴。D．油脂的皂化反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。3．軌道表示式是表示原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的一種化學(xué)用語(yǔ)，下列有關(guān)原子的最外層的軌。A．鈹原子B．碳原子C．氯原子。A．銅的金屬活潑性比鐵的弱，可在海輪外殼上裝若干銅塊以減緩其腐蝕。5．下列有機(jī)物的命名錯(cuò)誤的是（）。C．同溫、同壓、同體積的CO和NO含有的質(zhì)子數(shù)。D．等物質(zhì)的量的鐵和鋁分別與足量氯氣完全反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。的2倍，c的最高化合價(jià)為最低化合價(jià)絕對(duì)值的3倍，c與d同周期，d的原子半徑小于c．下。B．650℃時(shí)，反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為%. 21．某小組為研究電化學(xué)

　　

【正文】 ）； （ 4）在室溫下，下列曲線可以描述乙酸（甲、 Ki=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ki=10﹣ 8）在水中的電離度與濃度關(guān)系的是 A ． A． B． C． D． 【分析】 （ 1）該反應(yīng)中 S元素化合價(jià)由 +4價(jià)變?yōu)?+6 價(jià)、 Cr 元素化合價(jià)由 +6價(jià)變?yōu)?+3價(jià)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為 6，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等配平方程式得；得電子化合價(jià)降低的元素被還原； （ 2）過(guò)量的 SO2通入 Na2S溶液，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成 S，同時(shí)生成亞硫酸氫鈉； （ 3） n（ NaOH） =1L= ， n（ SO2） = =，設(shè)生成 Na2SO NaHSO3的物質(zhì)的量分別是 xmol、 ymol，根據(jù) Na、 S原子守恒得 x+y=+y=， x=，y=，所以 溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 Na2SO NaHSO3，溶液中存在電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒； （ 4）由乙酸（甲、 Ka=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ka=10 ﹣ 8）可知，次氯酸的 Ka小，則次氯酸的酸性弱，等濃度時(shí)酸性強(qiáng)的電離度大，弱酸的濃度越大，其電離度越小，以此來(lái)解答． 【解答】 解：（ 1）該反應(yīng)中 S元素化合價(jià)由 +4價(jià)變?yōu)?+6 價(jià)、 Cr 元素化合價(jià)由 +6價(jià)變?yōu)?+3價(jià)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為 6，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等配平方程式 3SO2+K2Cr2O7+11H2O+H2SO4=2KCr（ SO4）；得電子 化合價(jià)降低的元素被還原，則 Cr 元素被還原， 故答案為： 3SO2+K2Cr2O7+11H2O+H2SO4=2KCr（ SO4） ； Cr； （ 2）過(guò)量的 SO2通入 Na2S溶液，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成 S，同時(shí)生成亞硫酸氫鈉，離子方程式為 2H2O+2S2﹣ +5SO2=4HSO3﹣ +3S↓ ， 故答案為： 2H2O+2S2﹣ +5SO2=4HSO3﹣ +3S↓ ； （ 3） n（ NaOH） =1L= ， n（ SO2） = =，設(shè)生成 Na2SO NaHSO3的物質(zhì)的量分別是 xmol、 ymol，根據(jù) Na、 S原子守恒得 x+y=+y=， x=，y=，所以溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 Na2SO NaHSO3，溶液中存在電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒，根據(jù)電荷守恒得 c（ Na+） +c（ H+） =c（ HSO3﹣ ） +2c（ SO32﹣ ） +c（ OH﹣ ），根據(jù)物料守恒得 2c（ Na+） =3c（ HSO3﹣ ） +3c（ SO32﹣ ） +3c（ H2SO3）， ]）， [SO32﹣ ]+[HSO3﹣ ]+[H2SO3]=，根據(jù)質(zhì)子守恒得 c（ HSO3﹣ ） +3c（ H2SO3） +2c（ H+） =c（ SO32﹣ ） +2c（ OH﹣ ）， 故答案為： 2c（ Na+） =3c（ HSO3﹣ ） +3c（ SO32﹣ ） +3c（ H2SO3）， [SO32﹣ ]+[HSO3﹣ ]+[H2SO3]=或 c（ HSO3﹣ ） +3c（ H2SO3） +2c（ H+） =c（ SO32﹣ ） +2c（ OH﹣ ）； （ 4）由乙酸（甲、 Ka=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ka=10 ﹣ 8）可知，次氯酸的 Ka小，則次氯酸的酸性弱； 由圖可知，橫坐標(biāo)為濃度，縱坐標(biāo)為電離度，則等濃度時(shí)酸性強(qiáng)的電離度大，即甲的曲線在上方，可排除 BD； 弱酸 的濃度越大，其電離度越小，則曲線甲、乙均隨濃度的增大而下降，可排除 C，顯然只有 A符合， 故選 A． 六、（本題共 13分） 25．氫溴酸是無(wú)色、易揮發(fā)的液體，在化工領(lǐng)域用途廣泛．實(shí)驗(yàn)室模擬一種工業(yè)制備氫溴酸的主要流程如下： （ 1）寫(xiě)出反應(yīng) ① 的離子方程式 SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+ ． 該反應(yīng)需要在冰水浴中進(jìn)行，可能的原因是 防止 Br2和 HBr揮發(fā) ． （ 2）操作 I的名稱(chēng) 蒸餾 ． （ 3）反應(yīng) ② 中 Na2SO3的目的是 除去粗品中未反應(yīng)完的溴 ． （ 4）操作 Ⅱ 用到的玻璃儀器有燒杯 、 漏斗、玻璃棒 ． 工業(yè)生產(chǎn)中制得的氫溴酸帶有淡淡的黃色．于是甲乙兩同學(xué)設(shè)計(jì)了實(shí)驗(yàn)加以探究： ① 甲同學(xué)假設(shè)工業(yè)氫溴酸呈淡黃色是因?yàn)楹?Fe3+，則用于證明該假設(shè)所用的試劑為 KSCN溶液 ，若假設(shè)成立可觀察到的現(xiàn)象為 溶液變?yōu)榧t色 ． ② 乙同學(xué)假設(shè)工業(yè)氫溴酸呈淡黃色是因?yàn)? Br2 ，其用于證明該假設(shè)成立的方法為 取樣，加入 CCl4少許，充分震蕩，若油層呈橙色（橙紅色）證明含 Br2 ． 【分析】 反應(yīng) ① 中發(fā)生反應(yīng) SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr，經(jīng)操作 Ⅰ 蒸餾得硫酸和氫溴酸的粗品（含溴），反應(yīng) ② 中 加入 Na2SO3還原粗品中的 Br2，但會(huì)反應(yīng)生成 SO42﹣ 加入氫氧化鋇后過(guò)濾得硫酸鋇沉淀，在濾液中加入濃硫酸，再蒸餾得到純品氫溴酸， （ 1） Br2具有強(qiáng)氧化性，在溶液中將 SO2氧化為 H2SO4，自身被還原為 HBr； Br2氧化 SO2放出很多熱量， Br2和 HBr揮發(fā)； （ 2）由工藝流程可知，操作 Ⅰ 為互溶的溶液組分的分離； （ 3）粗品中可能含有為反應(yīng)的 Br2，應(yīng)除去 Br2； （ 4）由工藝流程可知，操作 Ⅱ 分離固體與液體，應(yīng)是過(guò)濾； ① 用 KSCN溶液檢驗(yàn) Fe3+，滴加 KSCN溶液，溶液變成血紅色； ② 由工藝流程可知 ，溶液中可能含有 Br2，可以用 CCl4萃取方法檢驗(yàn)． 【解答】 解：反應(yīng) ① 中發(fā)生反應(yīng) SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr，經(jīng)操作 Ⅰ 蒸餾得硫酸和氫溴酸的粗品（含溴），反應(yīng) ② 中加入 Na2SO3還原粗品中的 Br2，但會(huì)反應(yīng)生成 SO42﹣ 加入氫氧化鋇后過(guò)濾得硫酸鋇沉淀，在濾液中加入濃硫酸，再蒸餾得到純品氫溴酸， （ 1） Br2具有強(qiáng)氧化性，在溶液中將 SO2氧化為 H2SO4，自身被還原為 HBr，反應(yīng)的離子方程式為： SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+； Br2氧化 SO2放出很多熱量， Br2和 HBr易揮發(fā)，使用冰水，降低體系溫度，防止 Br2和 HBr揮發(fā)，使反應(yīng)完全， 故答案為： SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+；防止 Br2和 HBr揮發(fā)； （ 2）由工藝流程可知，操作 Ⅰ 為互溶的溶液組分的分離，應(yīng)是蒸餾，故答案為：蒸餾； （ 3）粗品中可能含有為反應(yīng)的 Br2，加入 Na2SO3，除去粗品中未反應(yīng)完的溴， 故答案為：除去粗品中未反應(yīng)完的溴； （ 4）由工藝流程可知，操作 Ⅱ 分離固體與液體，應(yīng)是過(guò)濾，用到的玻璃儀器有漏斗、玻璃棒、燒杯， 故答案為：漏斗、玻璃棒； ① 用 KSCN溶液檢驗(yàn) Fe3+， 取少許溶液滴加 KSCN溶液，溶液變成血紅色，說(shuō)明氫溴酸呈淡黃色是因?yàn)楹?Fe3+， 故答案為： KSCN溶液；溶液變?yōu)榧t色； ② 由工藝流程可知，溶液中可能含有 Br2，證明該假設(shè)成立的方法：用膠頭滴管取制得的氫溴酸于試管中，滴加 CCl振蕩、靜止，下層呈橙紅色，證明因含 Br2而顯黃色； 故答案為： Br2；取樣，加入 CCl4少許，充分震蕩，若油層呈橙色（橙紅色）證明含 Br2． 26．由軟錳礦制備高錳酸鉀的主要反應(yīng)如下： 熔融氧化 3MnO2+KClO3+6KOH 3K2MnO4+KCl+3H2O 加酸歧化 3K2MnO4+2CO2→2KMnO 4+MnO2↓+2K 2CO3 已知相關(guān)物質(zhì)的溶解度（ 20℃ ） 物質(zhì) K2CO3 KHCO3 K2SO4 KMnO4 溶解度 g/100g 111 完成下列填空： （ 1）在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行 “ 熔融氧化 ” 操作時(shí)，應(yīng)選用鐵棒、坩堝鉗和 cd ．（填序號(hào)） a．瓷坩堝 b．蒸發(fā)皿 c．鐵坩堝 d．泥三角 （ 2）在 “ 加酸岐化 ” 時(shí)不宜用硫酸的原因是 生成 K2SO4溶解度小，會(huì)降低產(chǎn)品的純度 ；不宜用鹽 酸的原因是 鹽酸具有還原性，會(huì)被氧化，降低產(chǎn)品的量 ． 反應(yīng)之后得到高錳酸鉀的步驟是：過(guò)濾、蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過(guò)濾． 該步驟能夠得到高錳酸鉀的原理是 KMnO4和 K2CO3的溶解度不同 ． （ 3）采用電解法也可實(shí)現(xiàn) K2MnO4的轉(zhuǎn)化， 2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+2KOH+H2↑ ．與原方法相比，電解法的優(yōu)勢(shì)為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉(zhuǎn)化到 KMnO4中，原子利用率高 ． 【分析】 （ 1）熔融固體物質(zhì)需要再坩堝內(nèi)加熱，加熱熔融物含有堿性 KOH應(yīng)用鐵坩堝、鐵棒、坩堝鉗、泥三角、酒精燈； （ 2） 根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知， K2SO4溶解度小，加硫酸時(shí)會(huì)生成 K2SO4，會(huì)降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會(huì)被氧化，降低產(chǎn)品的量；高錳酸鉀與碳酸鉀的溶解度相差較大，趁熱過(guò)濾，可除去碳酸鉀雜質(zhì)； （ 3）電解法的優(yōu)勢(shì)為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉(zhuǎn)化到 KMnO4中． 【解答】 解：（ 1）熔融固體物質(zhì)需要再坩堝內(nèi)加熱，加熱熔融物含有堿性 KOH應(yīng)用鐵坩堝、鐵棒、坩堝鉗、泥三角、酒精燈， 故答案為： cd； （ 2）根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知， K2SO4溶解度小，加硫酸時(shí)會(huì)生成 K2SO4，會(huì)降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會(huì)被氧化，降低產(chǎn) 品的量，故不宜用鹽酸，高錳酸鉀與碳酸鉀的溶解度相差較大，趁熱過(guò)濾，可除去碳酸鉀雜質(zhì)， 故答案為：生成 K2SO4溶解度小，會(huì)降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會(huì)被氧化，降低產(chǎn)品的量； KMnO4和 K2CO3的溶解度不同； （ 3）與原方法相比，電解法的優(yōu)勢(shì)為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉(zhuǎn)化到 KMnO4中，提高了錳元素的利用率， 故答案為： K2MnO4中的錳元素可以完全轉(zhuǎn)化到 KMnO4中，原子利用率高． 七、（本題共 12分） 27．草酸鈉滴定法測(cè)定高錳酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)步驟如下： （已知涉及到的反應(yīng)： Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O Na2C2O4的式量 ： 134 KMnO4的式量 ： 158） Ⅰ ．稱(chēng)取 的高錳酸鉀產(chǎn)品，配成 50mL溶液． Ⅱ ．稱(chēng)取 ，置于錐形瓶中，加入蒸餾水使其溶解，再加入少量硫酸酸化． Ⅲ ．將瓶中溶液加熱到 75～ 80℃ ，趁熱用 Ⅰ 中配制的高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)．消耗高錳酸鉀溶液 ． （ 1）判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的標(biāo)志是 無(wú)色變?yōu)樽仙野敕昼姴煌噬? ． （ 2）樣品中高錳酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 （保留 3位小數(shù)）． （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，會(huì)導(dǎo)致測(cè)得產(chǎn)品純度 偏高 ．（填 “ 偏高 ” 、“ 偏低 ” 或 “ 無(wú) 影響 ” ） （ 4）將一定量高錳酸鉀溶液與酸化的草酸鈉溶液混合，測(cè)得反應(yīng)溶液中 Mn2+的濃度隨反應(yīng)時(shí)間 t的變化如圖，其原因可能為 Mn2+可能是該反應(yīng)的催化劑，隨著 Mn2+的產(chǎn)生，反應(yīng)速率大大加快 ． 【分析】 （ 1）滴定終點(diǎn)，溶液顏色發(fā)生變化，且半分鐘內(nèi)顏色不變； （ 2）根據(jù)反應(yīng) Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O找出關(guān)系式，然后結(jié)合題中數(shù)據(jù)計(jì)算； （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，消耗高錳酸鉀溶液的體積減少； （ 4）反應(yīng)中 Mn2+濃度發(fā)生顯著變化，應(yīng)是反應(yīng)生成的 Mn2+對(duì)反應(yīng)有催化作用． 【解答】 解：（ 1）滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為：當(dāng)最后一滴 KMnO4溶液滴入后，溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色， 故答案為：無(wú)色變?yōu)樽仙野敕昼姴煌噬? （ 2）根據(jù)反應(yīng) Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O可得關(guān)系式： 5Na2C2O4～ 2KMnO4， 設(shè)配制的 x， 則： 5Na2C2O4～ 2KMnO4， 1345 2158 x x= =， 50mL該樣品溶液中含有高錳酸鉀的質(zhì)量為： =， 則樣品中高錳酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為： =， 故答案為： ； （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，消耗高錳酸鉀溶液的 體積減少，會(huì)導(dǎo)致測(cè)得產(chǎn)品純度偏高， 故答案為：偏高； （ 4）反應(yīng)中 Mn2+濃度發(fā)生顯著變化，應(yīng)是反應(yīng)生成的 Mn2+對(duì)反應(yīng)有催化作用，且 c（ Mn2+）濃度大催化效果更好， 故答案為： Mn2+可能是該反應(yīng)的催化劑，隨著 Mn2+的產(chǎn)生，反應(yīng)速率大大加快． 八、（本題共 10分） 28．莫沙朵林 F是一種鎮(zhèn)痛藥，可通過(guò)木聚糖 A按以下路線合成： （ 1）有機(jī)物 B中官能團(tuán)的名稱(chēng)為 醛基、羥基 ．有機(jī)物 C中的碳碳雙鍵如何檢驗(yàn) 取少量 C于試管中，先加入銀氨溶液，加熱，然后酸化后滴入溴水，振蕩，溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵 ． （ 2）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的 E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ． Ⅰ ．存在四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子； Ⅱ ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)； Ⅲ ．能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．