【導讀】2021年上海市寶山區(qū)高考化學一模試卷。1．物質(zhì)的性質(zhì)決定其用途，下列應用中利用了物質(zhì)氧化性的是（）。A．氧化鋁做耐火材料B．純堿去油污。C．食醋除水垢D．漂白粉漂白織物。2．下列關于有機化合物的說法正確的是（）。A．聚氯乙烯分子中含碳碳雙鍵。B．以淀粉為原料可制取乙酸乙酯。C．包裝用材料聚乙烯和聚氯乙烯都屬于烴。D．油脂的皂化反應屬于加成反應。3．軌道表示式是表示原子核外電子運動狀態(tài)的一種化學用語，下列有關原子的最外層的軌。A．鈹原子B．碳原子C．氯原子。A．銅的金屬活潑性比鐵的弱，可在海輪外殼上裝若干銅塊以減緩其腐蝕。5．下列有機物的命名錯誤的是（）。C．同溫、同壓、同體積的CO和NO含有的質(zhì)子數(shù)。D．等物質(zhì)的量的鐵和鋁分別與足量氯氣完全反應時轉移的電子數(shù)。的2倍，c的最高化合價為最低化合價絕對值的3倍，c與d同周期，d的原子半徑小于c．下。B．650℃時，反應達平衡后CO2的轉化率為%. 21．某小組為研究電化學

　　

【正文】 ）； （ 4）在室溫下，下列曲線可以描述乙酸（甲、 Ki=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ki=10﹣ 8）在水中的電離度與濃度關系的是 A ． A． B． C． D． 【分析】 （ 1）該反應中 S元素化合價由 +4價變?yōu)?+6 價、 Cr 元素化合價由 +6價變?yōu)?+3價，轉移電子數(shù)為 6，根據(jù)轉移電子相等配平方程式得；得電子化合價降低的元素被還原； （ 2）過量的 SO2通入 Na2S溶液，二者發(fā)生氧化還原反應生成 S，同時生成亞硫酸氫鈉； （ 3） n（ NaOH） =1L= ， n（ SO2） = =，設生成 Na2SO NaHSO3的物質(zhì)的量分別是 xmol、 ymol，根據(jù) Na、 S原子守恒得 x+y=+y=， x=，y=，所以 溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 Na2SO NaHSO3，溶液中存在電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒； （ 4）由乙酸（甲、 Ka=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ka=10 ﹣ 8）可知，次氯酸的 Ka小，則次氯酸的酸性弱，等濃度時酸性強的電離度大，弱酸的濃度越大，其電離度越小，以此來解答． 【解答】 解：（ 1）該反應中 S元素化合價由 +4價變?yōu)?+6 價、 Cr 元素化合價由 +6價變?yōu)?+3價，轉移電子數(shù)為 6，根據(jù)轉移電子相等配平方程式 3SO2+K2Cr2O7+11H2O+H2SO4=2KCr（ SO4）；得電子 化合價降低的元素被還原，則 Cr 元素被還原， 故答案為： 3SO2+K2Cr2O7+11H2O+H2SO4=2KCr（ SO4） ； Cr； （ 2）過量的 SO2通入 Na2S溶液，二者發(fā)生氧化還原反應生成 S，同時生成亞硫酸氫鈉，離子方程式為 2H2O+2S2﹣ +5SO2=4HSO3﹣ +3S↓ ， 故答案為： 2H2O+2S2﹣ +5SO2=4HSO3﹣ +3S↓ ； （ 3） n（ NaOH） =1L= ， n（ SO2） = =，設生成 Na2SO NaHSO3的物質(zhì)的量分別是 xmol、 ymol，根據(jù) Na、 S原子守恒得 x+y=+y=， x=，y=，所以溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 Na2SO NaHSO3，溶液中存在電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒，根據(jù)電荷守恒得 c（ Na+） +c（ H+） =c（ HSO3﹣ ） +2c（ SO32﹣ ） +c（ OH﹣ ），根據(jù)物料守恒得 2c（ Na+） =3c（ HSO3﹣ ） +3c（ SO32﹣ ） +3c（ H2SO3）， ]）， [SO32﹣ ]+[HSO3﹣ ]+[H2SO3]=，根據(jù)質(zhì)子守恒得 c（ HSO3﹣ ） +3c（ H2SO3） +2c（ H+） =c（ SO32﹣ ） +2c（ OH﹣ ）， 故答案為： 2c（ Na+） =3c（ HSO3﹣ ） +3c（ SO32﹣ ） +3c（ H2SO3）， [SO32﹣ ]+[HSO3﹣ ]+[H2SO3]=或 c（ HSO3﹣ ） +3c（ H2SO3） +2c（ H+） =c（ SO32﹣ ） +2c（ OH﹣ ）； （ 4）由乙酸（甲、 Ka=10 ﹣ 5）和次氯酸（乙、 Ka=10 ﹣ 8）可知，次氯酸的 Ka小，則次氯酸的酸性弱； 由圖可知，橫坐標為濃度，縱坐標為電離度，則等濃度時酸性強的電離度大，即甲的曲線在上方，可排除 BD； 弱酸 的濃度越大，其電離度越小，則曲線甲、乙均隨濃度的增大而下降，可排除 C，顯然只有 A符合， 故選 A． 六、（本題共 13分） 25．氫溴酸是無色、易揮發(fā)的液體，在化工領域用途廣泛．實驗室模擬一種工業(yè)制備氫溴酸的主要流程如下： （ 1）寫出反應 ① 的離子方程式 SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+ ． 該反應需要在冰水浴中進行，可能的原因是 防止 Br2和 HBr揮發(fā) ． （ 2）操作 I的名稱 蒸餾 ． （ 3）反應 ② 中 Na2SO3的目的是 除去粗品中未反應完的溴 ． （ 4）操作 Ⅱ 用到的玻璃儀器有燒杯 、 漏斗、玻璃棒 ． 工業(yè)生產(chǎn)中制得的氫溴酸帶有淡淡的黃色．于是甲乙兩同學設計了實驗加以探究： ① 甲同學假設工業(yè)氫溴酸呈淡黃色是因為含 Fe3+，則用于證明該假設所用的試劑為 KSCN溶液 ，若假設成立可觀察到的現(xiàn)象為 溶液變?yōu)榧t色 ． ② 乙同學假設工業(yè)氫溴酸呈淡黃色是因為 Br2 ，其用于證明該假設成立的方法為 取樣，加入 CCl4少許，充分震蕩，若油層呈橙色（橙紅色）證明含 Br2 ． 【分析】 反應 ① 中發(fā)生反應 SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr，經(jīng)操作 Ⅰ 蒸餾得硫酸和氫溴酸的粗品（含溴），反應 ② 中 加入 Na2SO3還原粗品中的 Br2，但會反應生成 SO42﹣ 加入氫氧化鋇后過濾得硫酸鋇沉淀，在濾液中加入濃硫酸，再蒸餾得到純品氫溴酸， （ 1） Br2具有強氧化性，在溶液中將 SO2氧化為 H2SO4，自身被還原為 HBr； Br2氧化 SO2放出很多熱量， Br2和 HBr揮發(fā)； （ 2）由工藝流程可知，操作 Ⅰ 為互溶的溶液組分的分離； （ 3）粗品中可能含有為反應的 Br2，應除去 Br2； （ 4）由工藝流程可知，操作 Ⅱ 分離固體與液體，應是過濾； ① 用 KSCN溶液檢驗 Fe3+，滴加 KSCN溶液，溶液變成血紅色； ② 由工藝流程可知 ，溶液中可能含有 Br2，可以用 CCl4萃取方法檢驗． 【解答】 解：反應 ① 中發(fā)生反應 SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr，經(jīng)操作 Ⅰ 蒸餾得硫酸和氫溴酸的粗品（含溴），反應 ② 中加入 Na2SO3還原粗品中的 Br2，但會反應生成 SO42﹣ 加入氫氧化鋇后過濾得硫酸鋇沉淀，在濾液中加入濃硫酸，再蒸餾得到純品氫溴酸， （ 1） Br2具有強氧化性，在溶液中將 SO2氧化為 H2SO4，自身被還原為 HBr，反應的離子方程式為： SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+； Br2氧化 SO2放出很多熱量， Br2和 HBr易揮發(fā)，使用冰水，降低體系溫度，防止 Br2和 HBr揮發(fā)，使反應完全， 故答案為： SO2+Br2+2H2O=SO42﹣ +2Br﹣ +4H+；防止 Br2和 HBr揮發(fā)； （ 2）由工藝流程可知，操作 Ⅰ 為互溶的溶液組分的分離，應是蒸餾，故答案為：蒸餾； （ 3）粗品中可能含有為反應的 Br2，加入 Na2SO3，除去粗品中未反應完的溴， 故答案為：除去粗品中未反應完的溴； （ 4）由工藝流程可知，操作 Ⅱ 分離固體與液體，應是過濾，用到的玻璃儀器有漏斗、玻璃棒、燒杯， 故答案為：漏斗、玻璃棒； ① 用 KSCN溶液檢驗 Fe3+， 取少許溶液滴加 KSCN溶液，溶液變成血紅色，說明氫溴酸呈淡黃色是因為含 Fe3+， 故答案為： KSCN溶液；溶液變?yōu)榧t色； ② 由工藝流程可知，溶液中可能含有 Br2，證明該假設成立的方法：用膠頭滴管取制得的氫溴酸于試管中，滴加 CCl振蕩、靜止，下層呈橙紅色，證明因含 Br2而顯黃色； 故答案為： Br2；取樣，加入 CCl4少許，充分震蕩，若油層呈橙色（橙紅色）證明含 Br2． 26．由軟錳礦制備高錳酸鉀的主要反應如下： 熔融氧化 3MnO2+KClO3+6KOH 3K2MnO4+KCl+3H2O 加酸歧化 3K2MnO4+2CO2→2KMnO 4+MnO2↓+2K 2CO3 已知相關物質(zhì)的溶解度（ 20℃ ） 物質(zhì) K2CO3 KHCO3 K2SO4 KMnO4 溶解度 g/100g 111 完成下列填空： （ 1）在實驗室進行 “ 熔融氧化 ” 操作時，應選用鐵棒、坩堝鉗和 cd ．（填序號） a．瓷坩堝 b．蒸發(fā)皿 c．鐵坩堝 d．泥三角 （ 2）在 “ 加酸岐化 ” 時不宜用硫酸的原因是 生成 K2SO4溶解度小，會降低產(chǎn)品的純度 ；不宜用鹽 酸的原因是 鹽酸具有還原性，會被氧化，降低產(chǎn)品的量 ． 反應之后得到高錳酸鉀的步驟是：過濾、蒸發(fā)結晶、趁熱過濾． 該步驟能夠得到高錳酸鉀的原理是 KMnO4和 K2CO3的溶解度不同 ． （ 3）采用電解法也可實現(xiàn) K2MnO4的轉化， 2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+2KOH+H2↑ ．與原方法相比，電解法的優(yōu)勢為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉化到 KMnO4中，原子利用率高 ． 【分析】 （ 1）熔融固體物質(zhì)需要再坩堝內(nèi)加熱，加熱熔融物含有堿性 KOH應用鐵坩堝、鐵棒、坩堝鉗、泥三角、酒精燈； （ 2） 根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知， K2SO4溶解度小，加硫酸時會生成 K2SO4，會降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會被氧化，降低產(chǎn)品的量；高錳酸鉀與碳酸鉀的溶解度相差較大，趁熱過濾，可除去碳酸鉀雜質(zhì)； （ 3）電解法的優(yōu)勢為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉化到 KMnO4中． 【解答】 解：（ 1）熔融固體物質(zhì)需要再坩堝內(nèi)加熱，加熱熔融物含有堿性 KOH應用鐵坩堝、鐵棒、坩堝鉗、泥三角、酒精燈， 故答案為： cd； （ 2）根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知， K2SO4溶解度小，加硫酸時會生成 K2SO4，會降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會被氧化，降低產(chǎn) 品的量，故不宜用鹽酸，高錳酸鉀與碳酸鉀的溶解度相差較大，趁熱過濾，可除去碳酸鉀雜質(zhì)， 故答案為：生成 K2SO4溶解度小，會降低產(chǎn)品的純度；鹽酸具有還原性，會被氧化，降低產(chǎn)品的量； KMnO4和 K2CO3的溶解度不同； （ 3）與原方法相比，電解法的優(yōu)勢為 K2MnO4中的錳元素可以完全轉化到 KMnO4中，提高了錳元素的利用率， 故答案為： K2MnO4中的錳元素可以完全轉化到 KMnO4中，原子利用率高． 七、（本題共 12分） 27．草酸鈉滴定法測定高錳酸鉀的質(zhì)量分數(shù)步驟如下： （已知涉及到的反應： Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O Na2C2O4的式量 ： 134 KMnO4的式量 ： 158） Ⅰ ．稱取 的高錳酸鉀產(chǎn)品，配成 50mL溶液． Ⅱ ．稱取 ，置于錐形瓶中，加入蒸餾水使其溶解，再加入少量硫酸酸化． Ⅲ ．將瓶中溶液加熱到 75～ 80℃ ，趁熱用 Ⅰ 中配制的高錳酸鉀溶液滴定至終點．消耗高錳酸鉀溶液 ． （ 1）判斷達到滴定終點的標志是 無色變?yōu)樽仙野敕昼姴煌噬? ． （ 2）樣品中高錳酸鉀的質(zhì)量分數(shù)為 （保留 3位小數(shù)）． （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，會導致測得產(chǎn)品純度 偏高 ．（填 “ 偏高 ” 、“ 偏低 ” 或 “ 無 影響 ” ） （ 4）將一定量高錳酸鉀溶液與酸化的草酸鈉溶液混合，測得反應溶液中 Mn2+的濃度隨反應時間 t的變化如圖，其原因可能為 Mn2+可能是該反應的催化劑，隨著 Mn2+的產(chǎn)生，反應速率大大加快 ． 【分析】 （ 1）滴定終點，溶液顏色發(fā)生變化，且半分鐘內(nèi)顏色不變； （ 2）根據(jù)反應 Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O找出關系式，然后結合題中數(shù)據(jù)計算； （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，消耗高錳酸鉀溶液的體積減少； （ 4）反應中 Mn2+濃度發(fā)生顯著變化，應是反應生成的 Mn2+對反應有催化作用． 【解答】 解：（ 1）滴定終點時的現(xiàn)象為：當最后一滴 KMnO4溶液滴入后，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色， 故答案為：無色變?yōu)樽仙野敕昼姴煌噬? （ 2）根據(jù)反應 Na2C2O4+H2SO4→H 2C2O4（草酸） +Na2SO4 5H2C2O4+2MnO4﹣ +6H+→2Mn 2++10CO2↑+8H 2O可得關系式： 5Na2C2O4～ 2KMnO4， 設配制的 x， 則： 5Na2C2O4～ 2KMnO4， 1345 2158 x x= =， 50mL該樣品溶液中含有高錳酸鉀的質(zhì)量為： =， 則樣品中高錳酸鉀的質(zhì)量分數(shù)為： =， 故答案為： ； （ 3）加熱溫度大于 90℃ ，部分草酸發(fā)生分解，消耗高錳酸鉀溶液的 體積減少，會導致測得產(chǎn)品純度偏高， 故答案為：偏高； （ 4）反應中 Mn2+濃度發(fā)生顯著變化，應是反應生成的 Mn2+對反應有催化作用，且 c（ Mn2+）濃度大催化效果更好， 故答案為： Mn2+可能是該反應的催化劑，隨著 Mn2+的產(chǎn)生，反應速率大大加快． 八、（本題共 10分） 28．莫沙朵林 F是一種鎮(zhèn)痛藥，可通過木聚糖 A按以下路線合成： （ 1）有機物 B中官能團的名稱為 醛基、羥基 ．有機物 C中的碳碳雙鍵如何檢驗 取少量 C于試管中，先加入銀氨溶液，加熱，然后酸化后滴入溴水，振蕩，溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵 ． （ 2）寫出同時滿足下列條件的 E的一種同分異構體的結構簡式 ． Ⅰ ．存在四種不同化學環(huán)境的氫原子； Ⅱ ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應； Ⅲ ．能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應．