天然藥化-中國藥科11-3-資料下載頁
2025-03-08 09:08本頁面
【正文】 類 =CH 橙酮類 查耳酮類 － 二氫黃酮類 － 二氫黃酮醇類 61 黃酮類化合物取代圖式 X Zi Zo Zm Zp OH + OCH3 + 62 黃酮類化合物中糖的連接位置 糖上苷化位移和 C－ 1信號(hào) 苷化位移 C1 （氧苷） ＋ －＋ 苷化位置 C1(糖 ) 7或 2’,3’,4’ 5O葡萄糖苷 7O鼠李糖苷 苷元苷化位移 直接相連的 C 高場(chǎng)位移 鄰對(duì)位 C 低場(chǎng)位移 對(duì)位碳的位移幅度大且恒定 苷化位移 63 質(zhì)譜在黃酮類化合物鑒定中的應(yīng)用 ? 方法： EIMS（電子轟擊質(zhì)譜）、 FDMS（場(chǎng)解吸質(zhì)譜）、 FABMS（快原子轟擊質(zhì)譜） ? 苷元 ： EIMS可得到分子離子峰 (強(qiáng) , 往往為基峰 )； 苷： 用 FDMS、 FABMS或?qū)⑦白鞒杉谆蛉谆杳鸦苌?，再測(cè) EIMS。 64 OOAB++.+.+.+ +.+..MOCOCH CA1B1 主要碎片離子峰為裂解途徑 I 產(chǎn)生的 A1和 B1 母核確定 及裂解途徑 II產(chǎn)生的 [B2]+ A、 B環(huán)取代情況確定 裂解途徑 I RDA裂解 EIMS裂解規(guī)律 65 裂解途徑 II OOAB++.+.+.++.MCOB2O C HC + 通常，上述兩種基本裂解途徑是 相互競(jìng)爭(zhēng)、相互制約 的。并且，途徑 I裂解產(chǎn)生的碎片離子豐度大致與途徑 II裂解產(chǎn)生的碎片離子的豐度互成反比。 EIMS裂解規(guī)律 66 結(jié)構(gòu)研究中注意的問題 黃酮類 6及 8C糖苷在常規(guī)酸水解的條件下不能被水解，而是發(fā)生互變，成為 6和 8C糖苷的混合物。故確定其結(jié)構(gòu)時(shí)常用核磁共振技術(shù)來解決。 WesselyMoser重排 67 結(jié)構(gòu)研究中注意的問題 ?化學(xué)法 ：將黃酮類化合物與結(jié)構(gòu)相似的已知化合物的旋光度進(jìn)行比較來測(cè)定構(gòu)型。 ?單晶 X衍射法 ：常用方法之一，可信度高，但化合物必須是晶體。 ?核磁共振法 ： 需使用手性的氘代試劑，利用其引起的化學(xué)位移的差異來確定構(gòu)型。 ?圓二色光譜及 CD激子手性法 立體構(gòu)型 68 習(xí)題 有下列四種黃酮類化合物 A、 R1＝ R2＝ H B、 R1＝ H, R2＝ Rha C、 R1＝ Glc, R2＝ H D、 R1＝ Glc, R2＝ Rha OR 2 OO H OO HO R 1比較其酸性及極性的大小 : 酸性 ( )＞ ( )＞ ( )＞ ( ) 極性 ( )＞ ( )＞ ( )＞ ( ) 比較這四種化合物在如下三種色譜中 Rf值大小順序 : (1)硅膠 TLC(條件 CHCl3— MeOH 4:1展開 ), Rf值 ( )＞ ( )＞ ( )＞ ( ) (2)聚酰胺 TLC(條件 60%甲醇 — 水展開 ), Rf值 ( )＞ ( )＞ ( )＞ ( ) (3)紙色譜 (條件 8%醋酸水展開 ), Rf值 ( )＞ ( )＞ ( )＞ ( ) 69 從某中藥中分離得到一淡黃色結(jié)晶 I, 鹽酸鎂粉反應(yīng)呈紫紅色 , Molish反應(yīng)陽性 , FeCl3反應(yīng)陽性 , ZrOCl2反區(qū)呈黃色 , 但加入枸櫞酸后黃色褪去 . A經(jīng)酸水解所得苷元 ZrOCl2— 拘檬酸反應(yīng)黃色不褪 , 水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。 A的 UV光譜數(shù)據(jù)如下 : MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 AlCl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／ HCl 271, 300, 364(sh), 402 化合物 I的 1H— NMR(DMSO— D6) δ: 6. 18(1H, d, J＝ ), 6. 33(1H,d, J＝ ), 6. 82(1H, d, J＝ 8. 4Hz), 7. 68(1H, d, J＝ ), 7. 51(1H, dd, J＝ 8. 4, ), 12. 60(1H, s)其余略。 70 71 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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