【正文】 化碳腐蝕的作用 。 F e + 2 C O 2 + 2 H 2 O → F e ( H C O 3 ) 2 + H 2 F e ( H C O 3 ) 2 ? ?? ? F e C O 3 ? + C O 2 + H 2 O F e + H 2 CO 3 → F e C O 3 + H 2 ?三、腐蝕影響因素 ?（ 1） 胺降解產(chǎn)物 ?（ 2） 熱穩(wěn)定鹽類 ?（ 3） 烴類物質(zhì) ?（ 4） 氧 ?（ 5） 固體物 ? 四、防護措施及材料選用 ? （ 1） 操作溫度高于 90℃ 的碳鋼設(shè)備和管線要進行焊后消除應(yīng)力熱處理 。 ? （ 2） 優(yōu)先選用帶蒸發(fā)空間的胺重沸器 ， 以降低金屬表面堿度 。 盡量不選用熱虹吸式重沸器 。 ? （ 3） 在單乙醇胺 (MEA)和二乙醇胺 (DEA)系統(tǒng) ， 重沸器管束采用 1Crl8Ni9Ti鋼管 。 對貧富液換熱器可選用碳鋼無縫鋼管 。 但當管子表面溫度大于 1 2 0 ℃ 時 ， 則選用1Crl8Ni9Ti鋼管 。 ? （ 4） 改進操作條件 ? ① 控制再生塔底溫度 。 ? ② 重沸器使用溫度應(yīng)低于 140℃ 。 ? ③ 在單乙醇胺的系統(tǒng)中注入緩蝕劑 。 ? ④ 為防止胺液污染 。 第九節(jié) SH2SRSH的腐蝕與防護 ? 一 、 腐蝕部位及形態(tài) ? 高溫硫 腐蝕部位 為焦化裝臵 、 減壓裝臵 、 催化裂化裝臵的加熱爐 、 分餾塔底部及相應(yīng)的管線 、 換熱器等設(shè)備 。 ? 腐蝕程度 以焦化分餾塔底部系統(tǒng)最嚴重 ， 減壓塔底系統(tǒng)次之 ， 催化分餾塔底系統(tǒng)又次之 。 ? 腐蝕機理為化學(xué)腐蝕 。 ? 腐蝕形態(tài)為均勻減薄 。 高溫硫 (240500℃ )的腐蝕出現(xiàn)在裝臵中與其接觸的各部位 。 ? 二、腐蝕反應(yīng) ? 根據(jù)硫和硫化物對金屬的化學(xué)作用，其腐蝕過程可分為活性硫及非活性硫兩部分。 ? （ 1）活性硫化物 (如硫化氫、硫醇和單質(zhì)硫 )的腐蝕 H 2 S + F e → Fe S + H 2 R C H 2 CH 2 S H + F e → Fe S + ( R C H = C H 2 ) + H 2 S + F e → Fe S 硫化氫在 340 400 ℃按下式分解： H 2 S → S + H 2 ? （ 2）非活性硫化物 (包括硫醚、二硫醚、環(huán)硫醚、唾吩等 )的腐蝕 ? 例如戊硫醇分解過程： ? 例如二硫醚的分解過程： C H 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 S H → C 5 H 11 + S H C 5 H 11 SH + SH → C 5 H 10 SH + H 2 S 或 ? 三、腐蝕影響因素 ? （ 1） 溫度 ? 溫度的影響表現(xiàn)在兩個方面 ， 一是溫度升高促進了硫 、 硫化氫及硫醇等與金屬的化學(xué)反應(yīng)而加速腐蝕；二是溫度升高促進了原油中非活性硫的熱分解 。 ? （ 2） 硫化氫濃度 ? 通常硫化氫濃度越高 ， 則腐蝕性越大 。 但油品的腐蝕性與原油總含硫量之間并不成正比例關(guān)系 。 而取決于其中硫化物的性質(zhì)和在煉制過程中的熱分解程度 。 ? （ 3） 流速 ? 介質(zhì)流速大 ， 腐蝕率就高 。 ? （ 4） 鋼材中的合金元素 ? 材料抵抗高溫硫化氫腐蝕的能力主要是隨著鋼材中鉻含量的增加而增加 。 ? 四 、 防護措施及材料選用 ? 高溫硫的腐蝕防護措施主要是 選擇耐蝕鋼材 。 如 Cr5 Mo、 Cr9 Mo的爐管 、1Cr18Ni9Ti的換熱器管及 20R+OCr13復(fù)合板等 。 這些材料抵抗此部位腐蝕是有效的 。 第十節(jié) SH2SRCOOH的腐蝕與防護 ?一、腐蝕部位及形態(tài) ? 環(huán)烷酸為原油中一些有機酸的總稱，又可稱為石油酸。大約占原油中總酸量的 95%左右。環(huán)烷酸是環(huán)烷基直鏈羧酸，其通式為 CnH2n1COOH。 ? 腐蝕部位 以減壓爐出口轉(zhuǎn)油線、減壓塔進料段以下部位為重。常壓爐出口轉(zhuǎn)油線及常壓塔進料段次之。焦化分餾塔集油箱部位又次之。 ? 遭受環(huán)烷酸腐蝕的鉚材表面光滑無垢，位于 介質(zhì)流速低 的部位的腐蝕僅留下 尖銳的孔洞 ； 高流速 部位的腐蝕則出現(xiàn) 帶有銳邊的坑蝕或蝕槽 。 ?二、腐蝕反應(yīng) ? 三、腐蝕影響因素 ? （ 1）原油酸值 ? 原油酸值在 （原油）時，就應(yīng)當引起注意。 ? （ 2）溫度 ? 環(huán)烷酸在常溫下對金屬沒有腐蝕。但在高溫，可引起劇烈腐蝕。 ? （ 3）流速及渦流 ? 當溫度在 270280℃ 、 350400℃ ，酸值在 KOH/g（原油）以上時，環(huán)烷酸的腐蝕與流體的流速有關(guān) 。 ? （ 4）石油酸鈉 (RCOONa) ? 含量越高，原油的腐蝕性越強。 ? （ 5）原油含硫量 ? 原油含硫量有一臨界值，當原油含硫量高于臨界值時，主要為硫腐蝕。當原油含硫量低于臨界值時，主要為環(huán)烷酸腐蝕。 ?四、防護措施及材料選用 ? （ 1）環(huán)烷酸腐蝕的防護措施主要是選用耐蝕鋼材。 ? （ 2）設(shè)備、管道以及爐管彎頭內(nèi)壁焊縫應(yīng)磨平。焊縫的錯邊、咬肉應(yīng)減小。以保護內(nèi)壁光滑，防止預(yù)生渦流而加劇腐蝕。 ? （ 3）適當加大爐出口轉(zhuǎn)油線管徑，降低流速。 十一節(jié) 氫氟酸的腐蝕與防護 ? ? 氫氟酸是一種劇毒和強腐蝕性介質(zhì)。其本身易揮發(fā)且能與水完全互溶而引起強烈腐蝕。 ? 氫氟酸的腐蝕發(fā)生在烷基化裝臵內(nèi)與介質(zhì)接觸的碳鋼及蒙乃爾合金的設(shè)備及管道。 ? 氫氟酸的腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕；氫鼓泡和氫脆；應(yīng)力腐蝕和縫隙腐蝕 4種。 ? ? 氫氟酸對金屬材料的腐蝕是電化學(xué)腐蝕，其腐蝕是按電化學(xué)過程進行，即陽極產(chǎn)生金屬溶解 (均勻腐蝕 )陰極析出氫，導(dǎo)致氫鼓泡、氫脆及應(yīng)力腐蝕開裂。 ? (1)均勻腐蝕 氫氟酸十分活潑，在常溫下就能和大多數(shù)金屬反應(yīng)生成氟化物并釋放出氫原子。氫氟酸和碳鋼、蒙乃爾合金反應(yīng)分別形成氟化鐵和氟化鎳。氟化鐵或氟化鎳附著于金屬表面形成致密的保護膜。膜越致密則與材料附著的越牢固，就越能削弱或減少氫氟酸對材料的腐蝕。 ? (2)氫鼓泡和氫脆 氫氟酸介質(zhì)與碳鋼接觸生成氟化鐵和氫原子： Fe + 2HF → FeF 2 + 2H ? 腐蝕反應(yīng)生成的氫原子對鋼材有很強的滲透力。這種滲透與溫度有關(guān)，溫度越高，滲透能力越強。當氫原子滲入金屬時，若鋼材內(nèi)部存有缺陷，如晶格缺陷、氣孔、夾渣及夾層時，氫原子在該處聚集形成氫分子，體積膨脹使鋼材產(chǎn)生氫鼓泡。 ? (3)腐蝕開裂 以附加應(yīng)力或殘余應(yīng)力形式存在于焊縫及其周圍部位的應(yīng)力，在氫氟酸的作用下將使金屬產(chǎn)生細微裂紋，導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕開裂。在氫氟酸中碳鋼和蒙乃爾合金均可產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。 ? (4)縫隙腐蝕 焊接不良產(chǎn)生的裂紋或夾渣，在墊片與密封面的間隙、螺母接觸面的間隙等處聚集著靜止的酸液，酸液不斷聚集濃縮，造成局部腐蝕。生成的氟化鐵或氟化鎳具有膨脹性，在縫隙處膨脹，易將焊縫脹壞而發(fā)生焊縫開裂以及破壞的事故。 ? ? (1)氫氟酸濃度 濃的氫氟酸腐蝕性能極其微弱，而稀的氫氟酸則具有很強的腐蝕性。并且腐蝕性是隨著氫氟酸的濃度的降低而加劇。當降低到某個濃度時，腐蝕性最強。再降低濃度，腐蝕率將隨之降低。 ? (2)溫度 溫度升高，使腐蝕的化學(xué)反應(yīng)加速，導(dǎo)致腐蝕加劇，同時溫度升高可以破壞鋼材表面的氟化物保護膜，從而腐蝕急劇加重。 ? (3)介質(zhì)流速對腐蝕速度的影響 介質(zhì)流速過高，則保護膜受到介質(zhì)沖刷極易脫落，使金屬的腐蝕速度加快。 ? (4)酸中含氧 (空氣帶入 ) 酸中帶進的氧使金屬氧化而腐蝕明顯加快，蒙乃爾合金受氧化而被腐蝕則更明顯，蒙乃爾在飽和氧的氫氟酸中，腐蝕率為 ，在無氧氫氟酸中僅為 。金屬在 1%氧的氫氟酸中腐蝕速度最大。為避免介質(zhì)中溶解氧，氫氟酸儲罐采用氮氣覆蓋。 ? ? (1)材料選用 碳鋼在 65℃ 以下，濃度大于 75%的氫氟酸介質(zhì)中有較好的抗腐蝕性能，是烷基化裝臵使用的主要材料。 ? 蒙乃爾合金材料對氫氟酸有極好的耐蝕性。在溫度大于 71℃且低于 136℃ 時，任意濃度的氫氟酸介質(zhì)中均可適用蒙乃爾合金。蒙乃爾合金雖耐氫氟酸腐蝕，但當介質(zhì)帶有氧或鐵鹽等有害雜質(zhì)時其耐腐蝕性能就有所降低。 ? 高鉻鋼和鉻鎳不銹鋼在氫氟酸中是不穩(wěn)定的。有時它的腐蝕速度比碳鋼還要大。鉻鎳不銹鋼在氟化氫氣體中的耐蝕性比在氫氟酸的溶液中要高。而各種奧氏體不銹鋼在氫氟酸溶液中會產(chǎn)生點蝕和應(yīng)力腐蝕。尤其在熱的氫氟酸中局部腐蝕更為嚴重。 ? (2)制造的特殊要求 為防止壓力容器應(yīng)力腐蝕開裂，凡是和氫氟酸介質(zhì)接觸的碳鋼、蒙乃爾設(shè)備焊后應(yīng)經(jīng)消除應(yīng)力熱處理。焊縫硬度不應(yīng)大于 HB 235。 演講完畢，謝謝觀看！