【文章內(nèi)容簡介】 度為 100～ 120℃ ，破乳劑用量 50～ 20ppm，注水 4～10%。 ? 注堿 ? NaCl一般不水解，較容易脫去。最容易水解的 MgCl2則最難脫掉。無機鹽會水解生成 HCl，而在常壓塔頂部與水生成鹽酸，發(fā)生強烈的腐蝕，在脫鹽后還要注堿。原油脫鹽后注堿（ NaOH、 Na2CO3）的作用主要表現(xiàn)在三個方面： ? 部分地控制殘留氯化鎂、氯化鈣水解，使氯化氫發(fā)生量減小 ? 一旦水解，能中和一部分生成的氯化氫 22 )(22 OHMgNaClNaOHMgCl ??? 3322 2 M gCON aClCONaM gCl ??? HC lOHMgOHMgCl 2)(2 222 ??? HC lOHCaOHCaCl 2)(2 222 ??? OHNaClNaOHHC l 2??? 2232 22 COOHNaC lH ClCONa ???? ? 注堿 ? 注堿也可以中和原油中的環(huán)烷酸和部分硫化氫 ? 根據(jù)勝利煉油廠的試驗結(jié)果，每噸原油加入 18～ 27g Na2CO3時，塔頂冷凝水中 Cl含量可降低 80～ 85%，鐵離子可降低 60～ 90%，即腐蝕速度降低。注堿中和環(huán)烷酸是有效的，但耗能大帶來不利。在有催化裂化裝臵的煉油廠要求Na+的含量小于 1ppm，因此，石化總公司要求停止注堿。 OHRCO ON aNaOHRCO OH 2??? 22322 COOHR CO O N aCONaR CO O H ???? OHSNaNaOHSH 222 22 ??? ? 注氨 ? 中和塔頂餾出系統(tǒng)中的 HCl和 H2S，調(diào)節(jié)塔頂餾出系統(tǒng)冷凝水的 pH值。 ? 生成的氯化氨在濃度較高時會以固體的形式析出，造成垢下腐 蝕。注氨是調(diào)節(jié) pH值減緩腐蝕的重要措施。石化總公司系統(tǒng)目前都是注氨水，國外用有機胺代替氨水受到更好的效果，因為有機胺的露點高，可以避免在水冷凝區(qū)發(fā)生露點腐蝕，并且能與 HCl一起冷凝，有利于中和。 ClNHH ClNH 43 ?? HSNHS 423 ? ? 注緩蝕劑 ? 緩蝕劑種類特別多，應(yīng)適當評選。緩蝕劑能在金屬表面形成一層保護膜。 ? 注水 ? 油水混合氣體從塔頂進入揮發(fā)線時，溫度一般在水的露點以上（水為氣相），腐蝕極為輕微。當溫度逐漸降低，達到露點時，水氣即開始凝結(jié)成液體水。凝結(jié)之初，少量的液滴與多量的氯化氫氣體接觸，液體中的氯化氫濃度很高， pH值很低，因而它的腐蝕性極為強烈。隨著凝結(jié)水量的增加，液體水中氯化氫的濃度逐漸降低， pH值則逐漸升高，此時腐蝕也跟著減小。故塔頂系統(tǒng)腐蝕以相變部位最為嚴重，液相部位次之，氣相部位很輕。 ? 相變部位一般在空冷器入口處，空冷器壁很薄，容易腐蝕穿透。而且空冷器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價格昂貴，因而人們就想將腐蝕最嚴重的相變部位移至結(jié)構(gòu)簡單，而且壁厚的揮發(fā)線部位。這樣既可延長空冷器的壽命，而且更換揮發(fā)線的管道也比較便宜。采用的方法是在揮發(fā)線注堿性水，揮發(fā)線注水后，露點部位從空冷器內(nèi)移至揮發(fā)線，從而使空冷器的腐蝕減輕。揮發(fā)線注入的大量的堿性水，還可以溶解沉積的氯化銨，防止氯化銨堵塞；另外大量的堿性水，一方面中和氯化氫；另一方面沖稀相變區(qū)冷凝水中的氯化氫的濃度，可以減輕介質(zhì)的腐蝕。 三、常減壓裝置的防護措施 ? 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護措施 ? 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護措施 ? 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護措施 ? 2. 選用耐蝕材料 三、常減壓裝置的防護措施 ? 3. 其它防護方法 ? 常減壓蒸餾裝置原油加工 ，可采用高硫高酸值和低硫低酸值原油混煉，以降低介質(zhì)含量減輕腐蝕。 ? 改變設(shè)備結(jié)構(gòu) ，使氣液負荷分布均勻，減少沖蝕，降低流速；管線和容器要能排凈液體不能存水，減少死角和盲腸以及減少縫隙等。 ? 目前煉油廠在高溫易受腐蝕部位采用了一些措施都有利于減輕腐蝕 ，如減壓低速轉(zhuǎn)油線擴徑、高速轉(zhuǎn)油線擴大彎曲半徑，改變高速低速線的連接型式等。 第四節(jié) HClH2SH2O的腐蝕與防護 ? 一、 HClH2SH2O的腐蝕部位及形態(tài) ? 腐蝕部位： 常壓塔頂部五層塔盤，塔體，部分揮發(fā)線及常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng) (此部位腐蝕最嚴重 )；減壓塔部分揮發(fā)線和冷凝冷卻系統(tǒng)。一般氣相部位腐蝕較輕微，液相部位腐蝕嚴重。尤以氣液兩相轉(zhuǎn)變部位即“露點”部位最為嚴重。由于影響此部位的主要因素是原油中的鹽水解后生成 HCl而引起的。因此不論原油含硫及酸值的高低，只要含鹽就會引起此部位的腐蝕。 ? 腐蝕形態(tài)： 碳鋼部件的全面腐蝕、均勻減??； Cr13鋼的點蝕；以及 1Cr18Ni9Ti不銹鋼為氯化物應(yīng)力腐蝕開裂。 ? 二、腐蝕反應(yīng) ? 在原油加工時，當加熱到 120℃ 以上時， MgCl2和CaCl2即開始水解生成 HCl。 M g C l 2 + 2 H 2 O ?? ??C?120 M g ( O H ) 2 + 2 H C l ? C a C l 2 + 2 H 2 O ?? ??? C?175 C a ( O H ) 2 + 2 H C l ? N a C l + H 2 O ?? ??? C?540 N a O H + H C l ? ? 在常減壓裝臵中，因加熱溫度不夠， NaCl在通常情況下是不水解的。但當原油中含有環(huán)烷酸和某些金屬元素時 (如鐵、鎳、釩等 )NaCl可在300℃ 以前就開始水解、生成氯化氫。 ? 有時原油析出的 HCl量超過了全部無機氯鹽完全水解所析出的 HCl量。這是原油生產(chǎn)中加入清蠟劑 (四氯化碳有機氯化物 )，煉制時該有機氯化物也發(fā)生水解的緣故。 ? HCl， H2S處于干態(tài)時，對金屬無腐蝕。當含水時在塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)冷凝結(jié)露出現(xiàn)水滴， HCl即溶于水中成鹽酸。若有 H2S存在，可對該部位的腐蝕加速。 HCl和 H2S相互促進構(gòu)成循環(huán)腐蝕，反應(yīng)如下： Fe + 2HCl FeCl2 + H2 FeCl2 + H2S FeS + HCl Fe + H2S FeS + H2 FeS + HCl FeCl2 + H2S ? 三、腐蝕影響因素 ? （ 1） C1濃度 ? HClH2S2H2O腐蝕介質(zhì)中， HCl的腐蝕是主要的。其關(guān)鍵因素為 Cl含量， HCl含量低腐蝕輕微，HCl含量高則腐蝕加重。 HCl來源于原油中的氯鹽。 ? （ 2） H2S濃度 ? H2S濃度對常壓塔頂設(shè)備腐蝕的影響不甚顯著。 ? （ 3） pH值 ? 原油脫鹽后，常壓塔頂部位的 pH值為 23(酸性 )。但經(jīng)注氨后可使溶液呈堿性。此時 pH值可大于 7。國內(nèi)煉油廠在經(jīng)一脫四注后，控制 pH值為 ，這樣可控制氫去極化作用，以減少設(shè)備的腐蝕。 ? （ 4）原油酸值 ? 不同原油，其酸值是不同的。隨著石油酸加入量的增大，原油中氯化物的水解率也增大。說明石油酸可促進無機氯化物水解。因此，凡酸值高的原油就更容易發(fā)生氯化物水解反應(yīng)。 ? 四、防護措施及材料選用 ? （ 1）防護措施 ? 低溫 HC1H2SH2O環(huán)境防腐應(yīng)以工藝防腐為主，材料防腐為輔。工藝防護即“ 一脫四注 ”。 ? “一脫四注”系指原油深度脫鹽，脫鹽后原油注堿、塔頂餾出線注氨 (或注胺 )、注緩蝕劑 (也有在頂回線也注緩蝕劑的 )、注水。該項防腐蝕措施的原理是除去原油中的雜質(zhì)，中和己生成的酸性腐蝕介質(zhì)，改變腐蝕環(huán)境和在設(shè)備表面形成防護屏障。經(jīng)“一脫四注”后，應(yīng)達到如下指標。 ? （ 2）材料選用 ? 在完善工藝防腐 (即一脫四注 )情況下，一般可采用碳鋼設(shè)備，當煉制高硫原油時可用 20R十 0Cr13復(fù)合板制造常壓塔頂 HC1H2SH2O部位的殼體 (頂部五層塔盤部位 )。 第五節(jié) H2SH2O的腐蝕與防護 ?一、腐蝕部位及形態(tài) ? 煉油廠所產(chǎn)液化石油氣，根據(jù)原油不同液化石油氣中含硫量可到 %%，若脫硫不好，則在液化石油氣的碳鋼球形儲罐及相應(yīng)的容器中產(chǎn)生低溫 H2SH2O的腐蝕。其腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕，內(nèi)壁氫鼓泡及焊縫處的硫化物應(yīng)力開裂。此項腐蝕事故在國內(nèi)外報道中屢見不鮮。 ?二、腐蝕反應(yīng) ? 在 H2SH2O腐蝕環(huán)境中，以腐蝕過程損壞設(shè)備： ? 硫化氫在水中發(fā)生離解 ? 鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)： ? 陽極反應(yīng) Fe → Fe 2+ + 2e ? 二次過程 Fe2+ + S2 → FeS ? 或 Fe2+ + HS → FeS + H + ?陰極過程 ?（ 1） 一般腐蝕 ? 硫化氫對鋼的腐蝕 ， 一般說來 ， 溫度增高則腐蝕增加 。 ? 在 80℃ 時 腐蝕率最高 。 在 l10120℃ 時 腐蝕率最低 。 ? 在 pH﹥ 6時 ，