【正文】 焊縫硬度不應大于 HB 235。尤其在熱的氫氟酸中局部腐蝕更為嚴重。鉻鎳不銹鋼在氟化氫氣體中的耐蝕性比在氫氟酸的溶液中要高。 ? 高鉻鋼和鉻鎳不銹鋼在氫氟酸中是不穩(wěn)定的。在溫度大于 71℃且低于 136℃ 時，任意濃度的氫氟酸介質中均可適用蒙乃爾合金。 ? ? (1)材料選用 碳鋼在 65℃ 以下，濃度大于 75%的氫氟酸介質中有較好的抗腐蝕性能，是烷基化裝臵使用的主要材料。金屬在 1%氧的氫氟酸中腐蝕速度最大。 ? (3)介質流速對腐蝕速度的影響 介質流速過高，則保護膜受到介質沖刷極易脫落，使金屬的腐蝕速度加快。再降低濃度，腐蝕率將隨之降低。并且腐蝕性是隨著氫氟酸的濃度的降低而加劇。生成的氟化鐵或氟化鎳具有膨脹性，在縫隙處膨脹，易將焊縫脹壞而發(fā)生焊縫開裂以及破壞的事故。在氫氟酸中碳鋼和蒙乃爾合金均可產生應力腐蝕開裂。當氫原子滲入金屬時，若鋼材內部存有缺陷，如晶格缺陷、氣孔、夾渣及夾層時，氫原子在該處聚集形成氫分子，體積膨脹使鋼材產生氫鼓泡。 ? (2)氫鼓泡和氫脆 氫氟酸介質與碳鋼接觸生成氟化鐵和氫原子： Fe + 2HF → FeF 2 + 2H ? 腐蝕反應生成的氫原子對鋼材有很強的滲透力。氟化鐵或氟化鎳附著于金屬表面形成致密的保護膜。 ? (1)均勻腐蝕 氫氟酸十分活潑，在常溫下就能和大多數(shù)金屬反應生成氟化物并釋放出氫原子。 ? 氫氟酸的腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕；氫鼓泡和氫脆；應力腐蝕和縫隙腐蝕 4種。其本身易揮發(fā)且能與水完全互溶而引起強烈腐蝕。 ? （ 3）適當加大爐出口轉油線管徑，降低流速。焊縫的錯邊、咬肉應減小。 ?四、防護措施及材料選用 ? （ 1）環(huán)烷酸腐蝕的防護措施主要是選用耐蝕鋼材。 ? （ 5）原油含硫量 ? 原油含硫量有一臨界值，當原油含硫量高于臨界值時，主要為硫腐蝕。 ? （ 3）流速及渦流 ? 當溫度在 270280℃ 、 350400℃ ，酸值在 KOH/g（原油）以上時，環(huán)烷酸的腐蝕與流體的流速有關 。 ? （ 2）溫度 ? 環(huán)烷酸在常溫下對金屬沒有腐蝕。 ? 遭受環(huán)烷酸腐蝕的鉚材表面光滑無垢，位于 介質流速低 的部位的腐蝕僅留下 尖銳的孔洞 ； 高流速 部位的腐蝕則出現(xiàn) 帶有銳邊的坑蝕或蝕槽 。常壓爐出口轉油線及常壓塔進料段次之。環(huán)烷酸是環(huán)烷基直鏈羧酸，其通式為 CnH2n1COOH。 第十節(jié) SH2SRCOOH的腐蝕與防護 ?一、腐蝕部位及形態(tài) ? 環(huán)烷酸為原油中一些有機酸的總稱，又可稱為石油酸。 如 Cr5 Mo、 Cr9 Mo的爐管 、1Cr18Ni9Ti的換熱器管及 20R+OCr13復合板等 。 ? （ 4） 鋼材中的合金元素 ? 材料抵抗高溫硫化氫腐蝕的能力主要是隨著鋼材中鉻含量的增加而增加 。 而取決于其中硫化物的性質和在煉制過程中的熱分解程度 。 ? （ 2） 硫化氫濃度 ? 通常硫化氫濃度越高 ， 則腐蝕性越大 。+ S H ? 二、腐蝕反應 ? 根據(jù)硫和硫化物對金屬的化學作用，其腐蝕過程可分為活性硫及非活性硫兩部分。 ? 腐蝕形態(tài)為均勻減薄 。 ? 腐蝕程度 以焦化分餾塔底部系統(tǒng)最嚴重 ， 減壓塔底系統(tǒng)次之 ， 催化分餾塔底系統(tǒng)又次之 。 ? ④ 為防止胺液污染 。 ? ② 重沸器使用溫度應低于 140℃ 。 但當管子表面溫度大于 1 2 0 ℃ 時 ， 則選用1Crl8Ni9Ti鋼管 。 ? （ 3） 在單乙醇胺 (MEA)和二乙醇胺 (DEA)系統(tǒng) ， 重沸器管束采用 1Crl8Ni9Ti鋼管 。 ? （ 2） 優(yōu)先選用帶蒸發(fā)空間的胺重沸器 ， 以降低金屬表面堿度 。即 H2S有抑制二氧化碳腐蝕的作用 。 ? 二 、 腐蝕反應 ? 游離的或化合的二氧化碳均能引起腐蝕 ， 嚴重的腐蝕發(fā)生于有水的高溫部位 (90℃ 以上 )。 RNH2CO2H2SH2O部位的腐蝕關健因素為 CO2及胺 。 溫度 90120℃ ，壓力約 。 且螺栓硬度低于布氏硬度 HB235。 ? 二 、 腐蝕反應及防護 ? 此部位主要為 H2SH2O等的腐蝕 ， 其腐蝕及反應及防護措施如前 。 ? 主要腐蝕影響因素是 H2SH2O， 但在某些煉油廠 ， 由于原料氣中帶有 HCN， 而在此部位形成HCNCO2H2SH2O的腐蝕介質 ， 由于 HCN的存在 ，加速了 H2SH2O的均勻腐蝕及硫化應力開裂 。 第七節(jié) CO2H2SH2O的腐蝕與防護 ? 一 、 腐蝕部位及形態(tài) ? 腐蝕部位 發(fā)生在脫硫裝臵再生塔的冷凝冷卻系統(tǒng) (管線 、 冷冷凝冷卻器及回流罐 )的酸性氣部位 。 ? 材料選用方面可采用鉻相鋼滿足此部位要求 ， 或采用 20R+0Cr13復合板 。 ? 四 、 防腐措施及材料選用 ? 可采用水洗方法 ， 將氰化物脫除 ， 但用此法必然引起排水受到氰化物的污染 ， 增加污水處理難度 。 ? （ 2） 溫度 ? 氫鼓泡和鼓泡開裂的敏感溫度為 1055℃ 。 ?（ 3） 硫化物應力開裂 ? 無氰化物存在時 ， 當 pH≥7時不易產生硫化物應力開裂 ， 但是在有 CN存在時 ， 可在高 pH值上產生硫化物應力開裂 。 ? ③ 氰化物能清除掉溶液中的緩蝕劑 (多硫化物 )。 ? ① 氰化物溶解保護膜 ， 產生有利于氫滲透的表面 。同時也是發(fā)生硫化物應力開裂的主要原因 。 ? 二 、 腐蝕反應 ? 鋼鐵在 H2SH2O溶液中 ， 不僅由于生成FeS而引起一般腐蝕 。一般鼓泡直徑為 5120mm，已開裂裂縫寬 。腐蝕呈均勻點蝕和坑蝕直至穿孔，腐蝕率為 。 ? 原料油中的氮化物也裂解，其中約有 10%15%轉化成氨，有 1%2%轉化成氰化氫，在有水存在的吸收解吸系統(tǒng)構成了 HCNH2SH2O的腐蝕環(huán)境。 第六節(jié) HCNH2SH2O的腐蝕與防護 ? 一、 HCNH2SH2O的腐蝕與形態(tài) ? 催化原料油中硫化物在加熱和催化裂解中分解產生硫化氫。 ? 20mm的鋼板應 100%進行超聲波探傷檢查 ? ，即母材和焊縫強度相等。 ? ②在濕 H2S應力腐蝕環(huán)境壓力容器用鋼板應滿足下列要求 ? ，可用鋼材為 Q235A， Q235B，Q235C， 20R， 20g， 16MnR等。 ? 。 ? （ 2）焊后熱處理，并控制焊縫硬度 ? （ 3）材料選用及制造要求 ? ①當容器承裝的介質含有 H2S且符合下列條件時，則為濕 H2S應力腐蝕環(huán)境。 ? ③增加 %%銅，可以減少氫向鋼中的擴散量。 ? ②鋼中增加 Ca、 Ce(鈰 shi)元素，使鋼中 MnS夾雜物由條狀變?yōu)榍驙睿苑乐沽鸭y產生。硫化物應力開裂通常發(fā)生在焊縫與熱影響區(qū)的高硬度區(qū)。 ?（ 5）硫化物應力開裂 (SSC) ? 硫化氫產生的氫原子滲透到鋼的內部，溶解于晶格中導致脆性。即向設備的壁厚方向發(fā)展。氫誘發(fā)裂紋的發(fā)生也不需外加壓力。小的裂紋趨向于互相聯(lián)接，形成直線裂紋，或呈階梯狀裂紋， 氫致裂紋為平行于鋼材壓延方向 。 ?（ 3）氫誘發(fā)裂紋 (HIC) ? 如果鋼材缺陷位于鋼材內部很深處，當鋼材內部發(fā)生氫聚集區(qū)域。 ? 泡內的壓力足以使金屬表面發(fā)生破裂的為鼓泡開裂 。 ? 由于體積膨脹 ， 導致這些部位氫氣壓力逐漸升高 。 ? （ 2） 氫鼓泡 (HB) ? 陰極反應生成的氫原子聚集在鋼的表面上 ， 由于HS的作用加速 (速度增加 1020倍 )了氫向鋼中的滲透 。 在 l10120℃ 時 腐蝕率最低 。 ?二、腐蝕反應 ? 在 H2SH2O腐蝕環(huán)境中，以腐蝕過程損壞設備： ? 硫化氫在水中發(fā)生離解 ? 鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學反應： ? 陽極反應 Fe → Fe 2+ + 2e ? 二次過程 Fe2+ + S2 → FeS ? 或 Fe2+ + HS → FeS + H + ?陰極過程 ?（ 1） 一般腐蝕 ? 硫化氫對鋼的腐蝕 ， 一般說來 ， 溫度增高則腐蝕增加 。其腐蝕形態(tài)為均勻腐蝕，內壁氫鼓泡及焊縫處的硫化物應力開裂。 ? （ 2）材料選用 ? 在完善工藝防腐 (即一脫四注 )情況下，一般可采用碳鋼設備，當煉制高硫原油時可用 20R十 0Cr13復合板制造常壓塔頂 HC1H2SH2O部位的殼體 (頂部五層塔盤部位 )。該項防腐蝕措施的原理是除去原油中的雜質，中和己生成的酸性腐蝕介質，改變腐蝕環(huán)境和在設備表面形成防護屏障。工藝防護即“ 一脫四注 ”。因此，凡酸值高的原油就更容易發(fā)生氯化物水解反應。