freepeople性欧美熟妇, 色戒完整版无删减158分钟hd, 无码精品国产vα在线观看DVD, 丰满少妇伦精品无码专区在线观看,艾栗栗与纹身男宾馆3p50分钟,国产AV片在线观看,黑人与美女高潮,18岁女RAPPERDISSSUBS,国产手机在机看影片

正文內(nèi)容

第三章高分子溶液及其相對(duì)分子質(zhì)量-資料下載頁(yè)

2025-02-08 14:08本頁(yè)面
  

【正文】 : PAN不能溶解于與它 δ值相近的乙醇、甲醇等。因?yàn)?PAN極性很強(qiáng),而乙醇、甲醇等溶劑極性太弱了。 又例: PS不能溶解在與它 δ值相近的丙酮中,因?yàn)?PS弱極性,而丙酮強(qiáng)極性。 ? 所以溶度參數(shù)相近原則不總是有效的 74 對(duì)于極性的高聚物不但要求它與溶劑的溶度參數(shù)中的非極性部分接近,還要求極性部分也接近,才能溶解。 ])()[( 22122121 ??????? ????VH M 2222 , ??? dP ???? 極性部分的溶度參數(shù) ? 非極性部分的溶度參數(shù) P是分子的極性部分的分?jǐn)?shù), d是非極性占的分?jǐn)?shù) 75 理想溶液的熱力學(xué) ? 高分子稀溶液是熱力學(xué)穩(wěn)定體系,溶液的性質(zhì)不隨時(shí)間而變化,因此,我們可以用熱力學(xué)方法研究高分子稀溶液,用熱力學(xué)函數(shù)來描述高分子稀溶液的許多性質(zhì)。 ? 物化中討論氣體性質(zhì)時(shí),為敘述方便,引入了理想氣體的概念,同樣,在討論溶液性質(zhì)時(shí),為敘述方便,我們也要引入 理想溶液 的概念,但理想溶液和理想氣體一樣實(shí)際上是不存在的。 76 ? 理想溶液應(yīng)具備以下條件: ( 1)溶液中,溶劑分子間、溶質(zhì)分子間、溶質(zhì) 分子與溶劑分子間作用力都相等 ( 2)在溶解過程中沒有體積變化 。 ( 3)在溶解過程中沒有熱焓的變化 。 ( 4)理想溶液的蒸汽壓服從拉烏爾定律 P 溶液 :溶液蒸氣壓 P 1 :溶液中溶劑的蒸氣壓 :純?nèi)軇┑恼魵鈮? X 1 :溶劑的摩爾分?jǐn)?shù) 0?? iMV 0?iMH 1011 xPPP ?=溶液01P77 高分子溶液與理想溶液的偏差 ? 高分子溶液是非理想溶液,它對(duì)理想溶液的行為有較大的偏差,主要表現(xiàn)在二個(gè)方面: ① 高分子間、溶劑分子間、高分子與溶劑分子間的作 用力不可能相等,因此溶解時(shí),有熱量變化 ② 由于高分子由聚集態(tài) → 溶劑中去,混亂度變大,每個(gè)分子有許多構(gòu)象,則高分子溶液的混合熵比理想溶液要大得多 因此有必要對(duì)高分子溶液的熱力學(xué)函數(shù)(如混 合熵,混合熱,混合自由能)進(jìn)行修正 0?? iMHMS? iMS78 高分子溶液理論 ? FloryHuggins高分子溶液理論 Flory和 Huggins從液體的 似晶格模型 出發(fā),用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的方法,推導(dǎo)出了高分子溶液的混合熵,混合熱和混合自由能的關(guān)系式。 79 高分子的混合熵 MS?高分子本體 解取向高分子 溶劑 高分子溶液 *MS? ?? ?? ? 解取向S80 高分子溶液 —— 溶質(zhì)分子 —— 溶劑分子 —— 溶質(zhì)分子 —— 溶劑分子 低分子溶液 81 82 ? 推導(dǎo)中的假設(shè): ? ① 溶液中分子的排列也象晶體一樣,是晶格排列,每個(gè)溶劑分子占一個(gè)格子。每個(gè)高分子占有相連的 個(gè)格子, 為高分子與溶劑分子的體積比(高分子看作是由 個(gè)鏈段組成)每個(gè)鏈段的體積與溶劑分子體積相等,每個(gè)鏈段只占一個(gè)格子; ? ② 高分子鏈?zhǔn)侨嵝缘?,所有?gòu)象具有相同的能量; ? ③ 所有高分子具有相同的聚合度; ? ④ 溶液中高分子鏈段是均勻分布的(即鏈段占有任意一個(gè)格子的幾率相等)。 x x83 混合熵為: ? ?2211 lnln ?? NNkS M ????以物質(zhì)的量 n代替分子數(shù) N有: ? ?2211 lnln ?? nnRS M ????注意:以上推導(dǎo)沒有考慮溶劑和聚合物的相互作用, 僅是考慮高分子鏈段在溶液中的排布方式引起的微觀狀態(tài)的變化, 因此它實(shí)際上是混合時(shí)構(gòu)象的增多引起的熵變。 84 211 ?? NkTH M ??1?稱為高分子-溶劑相互作用參數(shù)或 Huggins參數(shù)( Flory- Huggins參數(shù)) 反映了高分子與溶劑混合過程中相互作用能的變化。 ? 是表征溶劑分子與高分子相互作用程度大小的量(溶劑化程度),數(shù)值在 1~ 1之間, 是良溶劑; 是不良溶劑,它是個(gè)無因次量。 1? 211 ?? 211 ??1?kT物理意義:把一個(gè)溶劑分子放到高分子中 所發(fā)生能量的變化。 )1,1( 21 ?? ?N 211 ?? nRTM高分子溶液的混合熱 MH85 高分子溶液混合自由能 由于 則將 代入得 : 高分子與低分子溶液的 主要差別為: ① 以體積分?jǐn)?shù)代替摩爾分?jǐn)?shù)(分子量高的影響) ② 增加了含有 的項(xiàng)( 的影響) MG? MMM STHG ????? 211 ?? NkTH M ? )lnln( 2211 ?? NNkS M ???? )lnln()lnln(22112112211211????????NNNkTNNkTNkTG M???????MG?1? 0?? MH86 上述 FloryHuggins理論推導(dǎo)出的式子與實(shí)驗(yàn)結(jié)果有許多不合之處,這主要是因?yàn)樗耐茖?dǎo)過程中的一些假設(shè)與實(shí)際情況不符: ① 認(rèn)為鏈段均勻分布在溶液中,這在濃溶液中較合理, 在稀溶液中不合理,高分子如一個(gè)線團(tuán)散布在溶液中,線團(tuán)內(nèi)鏈段密度大,線團(tuán)外鏈段密度?。◣缀鯙榱悖?; ② 未考慮溶質(zhì)分子與溶劑分子的相互作用; ③ 原來不可能實(shí)現(xiàn)的構(gòu)象在溶液中有可能實(shí)現(xiàn)。 50年代, Flory和 Krigbaum又提出了 稀溶液理論。 87 該理論修正了似晶格模型中鏈段等幾率分布的不合理假定,建立了排斥體積, θ狀態(tài)等概念,把高分子溶液理論向前推進(jìn)了一步。 F—K理論的基本假定: (1)稀溶液中高分子鏈段分布是不均勻的,每個(gè)聚合物分子看成是被溶劑化了“鏈段云”分散在溶劑中。在兩朵鏈段云之間的一些區(qū)域沒有鏈段,只有純?nèi)軇? (2)考慮一朵鏈段云,其鏈段密度在質(zhì)心處最大,越往外越小服從高斯分布。 (3)鏈段云彼此接近要引起自由能的變化。一般來說,一個(gè)高分子占據(jù)的區(qū)域要排斥其它分子的進(jìn)入,有一定的排斥體積。 FloryKrigbaum稀溶液理論 ( θ溫度的提出) 88 ? Flory和 Krigbaum認(rèn)為 : ⑴ 實(shí)際上由兩部分組成: ①過量的摩爾混合熱,令 為熱參數(shù) ②過量的摩爾混合熵,令 為熵參數(shù) ⑵ 推導(dǎo)出: E1?? 1?1? 111 21 ?????? 22112211 )()21( ???? ??????? RTRTE89 ? ⑶ 再引入?yún)?shù) , 代入上式得: ? ⑷當(dāng) 時(shí), ? 則代入 可得: ? 再代入 得: 11??? T?22122111 )1()( ????? ????????TRTTRTE??T 01 ?? E? 221111 )21( ????? ???????? RTiE211 ?? 111 21 ??????11 ???90 ? ∴ 當(dāng) 或 時(shí), 此時(shí)的高分子溶液,在宏觀上看熱力學(xué)性質(zhì)遵從理想溶液,但是微觀狀態(tài)仍然是非理想的,因?yàn)榛旌蠠岷突旌响鼐粸榱悖皇莾烧叩男?yīng)剛好抵消,所以 。 ? 這一條件稱為 θ條件 或 θ狀態(tài) 。此時(shí)用的溶劑稱為 θ溶劑 ,此時(shí)的溫度稱為 θ溫度 ,此時(shí) 高分子處于無擾狀態(tài)。 ??T 11 ??? 01 ?? E? 01 ?? E?91 ⑸ 當(dāng) 時(shí) ,此時(shí)相當(dāng)于良溶劑 情況: 高分子鏈段與溶劑分子相互作用,使高分子擴(kuò)展,T高出 θ越多,溶劑性質(zhì)越良。 ⑹當(dāng) 時(shí) ,此時(shí)相當(dāng)于不良溶劑: T低于 θ越多,溶劑性質(zhì)越不良,甚至析出。 ??T 01 ?? E? 211 ????T 01 ?? E? 211 ??92 ? 注意 : FloryKrigbaum稀溶液理論仍有許多不足,它和似晶格理論一樣,都沒有考慮高聚物與溶劑混合時(shí)體積的變化,所以仍與實(shí)驗(yàn)有偏差,后來Flory再對(duì)此作了修正,但式子繁瑣,使用不便。 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
點(diǎn)擊復(fù)制文檔內(nèi)容
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
文庫(kù)吧 www.dybbs8.com
備案圖鄂ICP備17016276號(hào)-1