高分子材料的穩(wěn)定與降解第三章聚合物降解各論(1)-資料下載頁
2025-11-28 18:36本頁面
【正文】 在高溫條件下，抗氧劑的揮發(fā)性越低，效果越好。 樣品較厚時(shí)，高溫時(shí)，能捕捉自由基的醌類可能更有效。 在加工聚烯烴時(shí)，把抗氧劑化學(xué)地結(jié)合在聚合物上，易增加其抗氧效果。 例： 協(xié)同作用和自協(xié)同作用： 與受阻酚類抗氧劑配合使用過氧化物分解劑會(huì)產(chǎn)生協(xié)同作用； 含硫受阻酚類抗熱氧化劑具有自協(xié)同作用。 （ 2）聚烯烴的光穩(wěn)定化 聚烯烴的光降解包括兩個(gè)相互聯(lián)系的氧化循環(huán)： 第一，聚合物自由基的形成； 第二，自由基引發(fā)者（主要是氫過氧化物）的生成。 這些氧化降解循環(huán)可被兩類穩(wěn)定劑阻斷： ① 鏈終止抗氧劑 —— 截取自由基； ② 預(yù)防型抗氧劑 —— 清除或穩(wěn)定氫過氧化物。 （ i） 鏈終止抗氧劑的穩(wěn)定化 選用抗氧劑時(shí)要根據(jù)具體條件下的 [R.]和[ROO.]之比。 光氧化中， [R.]和 [ROO.]的比值比在液態(tài)烴中大兩個(gè)數(shù)量級(jí)以上。 抗氧劑多是光敏劑。但受阻酚類可以與紫外吸收劑起協(xié)同作用。 只能捕捉 [R.]和 [ROO.]二者之一的穩(wěn)定劑通常抑制系數(shù)為 1～ 2。 能同時(shí)捕捉 [R.]和 [ROO.]二者的鏈終止抗氧劑的抑制系數(shù)遠(yuǎn)大于 1。 具有氧化和還原狀態(tài)之間交替的能力的抗氧劑可顯示出催化再生機(jī)理，對(duì)穩(wěn)定聚合物有較大潛力。 例：亞硝基自由基的穩(wěn)定化作用機(jī)理： （ ii） 預(yù)防型穩(wěn)定劑的穩(wěn)定化 預(yù)防型穩(wěn)定劑降低鏈引發(fā)速率。包括三類： ① 紫外線屏蔽劑和紫外線吸收劑 對(duì)光不透明或在 300～ 400nm區(qū)間有強(qiáng)烈光譜吸收的化合物，通過某種途徑能將能量無害地消散掉。 例：反射性或不透明的顏料。 紫外吸收劑對(duì)屏蔽作用貢獻(xiàn)小。 ② 激發(fā)態(tài)猝滅劑 ③ 分解氫過氧化物的光穩(wěn)定劑。 Thank you!
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