高分子材料的穩(wěn)定與降解第三章聚合物降解各論(1)(編輯修改稿)
2025-01-03 18:36 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 丙烯中約含 16％的醛基和酮基，而熱氧化聚丙烯中含 42％。 對聚丙烯的光氧化而言，氫過氧化物也是主要的起始光引發(fā)劑。 在光氧化的聚丙烯中，氫過氧化物濃度比氧化的聚乙烯中高很多。 聚丙烯氫過氧化物的光解過程中，主要的揮發(fā)產(chǎn)物是水，還包括少量的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯等。 實驗研究： γ射線對聚丙烯氧化和物理性能的影響。 （ 2）聚丙烯的熱降解 無氧條件下，聚丙烯熱裂解的敏感性比聚乙烯大 。 有氧條件下，聚丙烯熱裂解比聚乙烯大約 30倍。 聚丙烯的熱分解遵循無規(guī)斷鏈機理： 有氧存在時，自由基的反應(yīng)必然導(dǎo)致生成氫過氧化物，將促進聚合物的降解。 聚丙烯熱氧化后，分子量上會出現(xiàn)：醛、酮、羧酸、酯、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu)。 熱氧化降解時的揮發(fā)產(chǎn)物：水、甲醛、乙醛、丙酮、甲醇、氫、過氧化氫、一氧化碳和二氧化碳。 物理性能的變化： 聚丙烯熱氧化過程中，大分子烷基自由基是一個關(guān)鍵的中間體： 計算機模擬的聚丙烯在雙螺桿擠出機內(nèi)的熱降解和過氧化物引發(fā)的降解。 實驗結(jié)果與模擬結(jié)果的比較： 3. 乙烯 丙烯共聚物及聚乙烯－聚丙烯共混物 現(xiàn)象：用 365nm紫外光照射乙烯－丙烯共聚物時，分子鏈上沒有形成酮，原有酮的數(shù)量減少。 解釋：氫過氧化物與酮的絡(luò)合物在光作用下生成了羧酸和醚。 實驗證明：乙烯－丙烯共聚物光氧化比等規(guī)聚丙烯慢很多。 過氧化物常用來引發(fā)對烯烴的改性反應(yīng)，但同時大分子自由基會引起復(fù)雜的副反應(yīng)： 聚丙烯傾向于發(fā)生 β斷裂導(dǎo)致降解，聚乙烯則傾向于發(fā)生交聯(lián)。 Yu的實驗證明：在過氧化物的作用下， PP的降解作用超過了 PE的交聯(lián)作用；在輻照的作用下， PE的交聯(lián)作用大于 PP的降解作用。 Braun的實驗證明：在 PE/PP合金的熔體中，PP和 PE的反應(yīng)是互不相干的。不形成 PP和PE
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