【正文】 ? 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 1．自燃性質(zhì) 有些物質(zhì)極具反應(yīng)性，與空氣接觸會(huì)引起氧化，氧化所產(chǎn)生的熱又不容易散失，使溫度逐漸升高，氧化加快，以致最后達(dá)到著火點(diǎn)，而自發(fā)地燃燒，這些物質(zhì)稱為自燃化合物。 對(duì)策： 在使用有自燃性質(zhì)的物質(zhì)時(shí)，為了避免可能的火災(zāi)或爆炸，需要在惰性氣氛下并采用適當(dāng)?shù)奶幚砑夹g(shù)和設(shè)備。 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 2．過氧化性質(zhì) 有些液體物質(zhì)與空氣有限接觸、對(duì)光暴露貯存都會(huì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng)，初始生成氫的過氧化物，繼續(xù)反應(yīng)生成聚合過氧化物。許多聚合過氧化物在蒸餾過程中濃縮和加熱時(shí)極不穩(wěn)定。 對(duì)策： 典型的常用試劑如乙醚、四氫呋喃等溶劑，在使用前，應(yīng)作過氧化物檢驗(yàn)，一旦發(fā)現(xiàn)有過氧化物，則要采取適當(dāng)方法消除。 3．水敏性質(zhì) 與水，特別是與有限量的水劇烈反應(yīng)的一些種類的化合物。如鉀酸酐、三氧化硫等。 有些酸和堿的濃溶液用水稀釋也放出熱量，但這只是物理作用。 第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 ? 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素 大量事故案例表明，化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或類似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。 表 2—5列出了一些常見的表征潛在不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)基團(tuán)（略）。 第六節(jié)化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（略） 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互溶性質(zhì)（自學(xué)） 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 1．燃燒 這類反應(yīng)一般是指固體、液體或氣體燃料氧化產(chǎn)生熱量。 燃燒爐點(diǎn)火時(shí)應(yīng)特別注意物質(zhì)的爆炸或燃燒極限。 燃燒速率可以用調(diào)節(jié)溫度、氧化劑或燃料的加入量控制 。 多數(shù)情況下燃燒需要點(diǎn)火，但對(duì)于反應(yīng)性極強(qiáng)的物質(zhì)，可以自燃。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 2．氧化 氧化與燃燒的不同之處僅在反應(yīng)受到控制，最終產(chǎn)物不一定是 CO2和 H2O。如果有足夠的氧化劑和燃料，就存在燃燒的可能性。氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)?；瘜W(xué)平衡幾乎總是有利于完全反應(yīng)。為了防止產(chǎn)物損失，必須采取措施限制氧化的程度。 3．中和 除反應(yīng)物迅速添加引起熱效應(yīng)外，這類反應(yīng)極少危險(xiǎn)。低濃度較易控制。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 4．電解 電解幾乎不存在反應(yīng)危險(xiǎn)。只存在高電流強(qiáng)度的危險(xiǎn)，氰化物應(yīng)用的毒性危險(xiǎn)，以及可燃?xì)怏w和高氧化態(tài)產(chǎn)物生成的爆炸危險(xiǎn)。 5．復(fù)分解反應(yīng) 這類反應(yīng)一般歸入有很小驅(qū)動(dòng)力、反應(yīng)熱較低的平衡類型，危險(xiǎn)性較小。 6．煅燒 煅燒作為吸熱反應(yīng)，易于控制，極少危險(xiǎn)。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 7．硝化 由于硝化試劑是強(qiáng)氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化存在潛在危險(xiǎn)。硝化反應(yīng)迅速而又難以控制，常有許多副產(chǎn)物生成。硝化反應(yīng)本身以及氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。 為避免反應(yīng)失?；虍a(chǎn)生爆炸，必須精心控制反應(yīng)溫度。 存在雜質(zhì)會(huì)增加對(duì)溫度的敏感度，特別是液相硝化中的氮的氧化物，對(duì)進(jìn)一步氧化起催化作用。有時(shí)會(huì)發(fā)生無爆炸的迅速的自動(dòng)催化分解反應(yīng)，放出熱量并生成氮?dú)?、氮的氧化物和游離碳。 液相硝化的溫度控制極為重要。硝化的連續(xù)過程限制了過程中的物質(zhì)量，可大大減少爆炸危險(xiǎn)。 氣相硝化常伴有不需要的氧化反應(yīng)，故反應(yīng)物濃度需要精心調(diào)節(jié)，熱交換裝置的設(shè)計(jì)要留有余量。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 8．酯化 有機(jī)和無機(jī)酯化反應(yīng)一般都很慢，常需要催化劑加快反應(yīng)速率。除非酯化物質(zhì)是強(qiáng)還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應(yīng)物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應(yīng)很少危險(xiǎn)性。 9．還原 反應(yīng)危險(xiǎn)可以忽略，很難將其與反應(yīng)還原劑操作聯(lián)系在一起。 10．氨化 氨化劑通常是氨，一般為二級(jí)反應(yīng)。因?yàn)樾枰獞?yīng)用大量過量的氨，反應(yīng)表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)。氣相反應(yīng)需要加壓。多數(shù)反應(yīng)是放熱的，但并不強(qiáng)烈。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 11．鹵化 鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng)。在液相、氣相加成或取代中進(jìn)行的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)在相當(dāng)寬的濃度范圍都能產(chǎn)生爆炸。鹵素的腐蝕作用難以解決。 12．磺化 多數(shù)磺化反應(yīng)應(yīng)用硫酸作磺化劑，反應(yīng)需要高濃度提供較大的驅(qū)動(dòng)力，一般是在高溫下進(jìn)行。反應(yīng)中度放熱，比較容易控制。 水解是指用水分解，但只有少數(shù)反應(yīng) (一般為無機(jī)反應(yīng) )單獨(dú)用水。無機(jī)水解有控制問題，需要不斷移出水解熱。絕大多數(shù)有機(jī)水解反應(yīng)比較緩慢，僅輕微放熱。最重要的問題是如何加速反應(yīng)，高溫或高壓有時(shí)是需要的。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 14．加氫 主要是高壓危險(xiǎn)。 加氫反應(yīng)一般是放熱的，常需要應(yīng)用催化劑加速反應(yīng)。在催化劑表面釋放出的反應(yīng)熱，使催化劑局部溫度極高，甚至引起催化劑的燒結(jié)。一旦上述情況發(fā)生，就會(huì)產(chǎn)生裂解和各種副反應(yīng)，造成原材料的浪費(fèi)。 許多加氫反應(yīng)是在高壓下操作，但很少是在難以控制的條件下。 15．烷基化 烷基化一般為中度放熱反應(yīng)，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應(yīng)速率仍然很慢。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應(yīng)用。 烷基化的危險(xiǎn)主要在于把強(qiáng)腐蝕劑， 如氟化氫和二甲基硫酸酯等，用作烷基化試劑或催化劑，而反應(yīng)本身并不具有危險(xiǎn)。 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 16．縮合 縮合是平衡反應(yīng) ，為使反應(yīng)向著高相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行，必須移去分裂出的通常是水的縮合產(chǎn)物。隨著相對(duì)分子質(zhì)量變高，反應(yīng)物質(zhì)越來越黏稠，攪拌和熱量移出越來越困難，反應(yīng)不斷放熱可能會(huì)釀成火險(xiǎn)。 所有縮合反應(yīng)都是分步進(jìn)行的，一般不難控制。 17．聚合 物質(zhì)化合時(shí)不分裂出其他物質(zhì)。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子。 分步進(jìn)行的過程很少能觀察出來。聚合物的鏈一般是在單一反應(yīng)幾分之一秒內(nèi)形成的。鏈反應(yīng)在一些易分解的物質(zhì)，慢慢引發(fā)后很快進(jìn)行。 當(dāng)聚合反應(yīng)劇烈而難以控制時(shí)，通常可采用氮?dú)鈮喝胱杈蹌?，達(dá)到中止或減緩反應(yīng)的目的。 演講完畢，謝謝觀看！