【正文】 (833 1972K) 求： 1900K時 Al2O3 的分解壓 解：從 ΔrGθ求出 求出 = 58519 / T + + lgPθ 1900K 時， ? ? TGG rOAlf 04753232 ??????? ?? ? ? ? ?PRTP OAlO ????? ?? ? PaPPOAlOOAlO322322?????????49 氧化物離解 —生成反應平衡圖 對于反應： 2Me(s,l) + O2 = 2MeO(s,l) 假設：（ 1） Me和 MeO均以凝聚相存在，且不相互溶解； （ 2）氣體為理想氣體。 根據(jù)相律： F = (3 1) 3 + 2 = 1，故 PO2 = f (T) 。 據(jù)此，可作出給定氧化物反應平衡圖。 39。39。log 2 BTAPO ??50 1 / T→ b 溫度 T → a 金屬 —氧系的熱力學平衡圖 51 相率分析 f =（ 31） P + 2 = 4 P l 在平衡曲線上， O Me、 MeO共存， P=3， f=1。即一定的溫度對應一定的 PO2。 l 在曲線上部或下部區(qū)域，反應不平衡， MeO或 Me與 O2共存， P = 2， f = 1。 當溫度一定時 pffQRTGG ln???? ?? ?? ? ? ??? PPRTPPRT OMeOO /ln/ln 22 ??? ?? ?22 lnln OMeOO PPRT ?? 52 當溫度一定時（續(xù)） n 在曲線上方， PO2 PO2(MeO)， ΔfG 0， MeO穩(wěn)定。 n 在曲線下方， PO2 PO2(MeO)， ΔfG 0， MeO穩(wěn)定。 當氧分壓一定時 n 在曲線左方， T T分解 ， MeO穩(wěn)定。 n 在曲線右方， T T分解 ， MeO穩(wěn)定。 53 二、鐵氧化物的離解一生成反應 鐵一氧系狀態(tài)圖 FeO(浮氏體， Wustit )是一個非化學計量化 合物 (Fe2+離子在晶格點陣上有空位 ) 其組成隨溫度和氧壓而變化，可表示為 FexO (x=～ ， O%= ～ %)。 54 FeO系狀態(tài)圖（ a） 及鐵氧化物離解壓變 化規(guī)律（ b） 55 n FexO只有在高于 570℃ 時才能穩(wěn)定存在 溫度低于 570℃ 時，分解為 Fe和 Fe3O4 。 n Fe3O4 為一致熔融化合物，熔點 1597℃ 溫度高于 1100℃ 時，可溶解氧而形成固 溶體，含氧量隨溫度而變化。 n Fe2O3為不一致熔融化合物。 n 溫度高于 1452℃ 時，分解為 Fe3O4和 O2。 56 鐵氧化物的分解順序 l Fe氧化為 Fe2O3或 Fe2O3分解為 Fe的過程都 是逐步進行的。 l 溫度高于 570 ℃ 時 (高溫轉變 )； Fe←→FeO←→Fe3O4←→Fe2O3 l 溫度低于 570℃ 時 (低溫轉變 )； Fe←→Fe3O4←→Fe2O3 57 鐵一氧系中的分解壓與成分的關系 （ TiO系、 NbO系） u FeO系中的分解壓決定于溫度和氧含量。 當溫度為 1300℃ u 當氧含量位于 a→b范圍內(nèi)時，分解壓數(shù)值不變， 為 Fe2O3分解為 Fe3O4 （ b點）和 O2的分解壓。 u 當氧含量位于 b→C范圍內(nèi)時，系統(tǒng)為 Fe3O4O固 溶體；固溶體中氧含量由 b逐漸降至 c→氧的活度 逐步降低 →分解壓逐步降低。 58 u 當氧含量位于 c→d范圍內(nèi)時，分解壓數(shù)值 不變，為 Fe3O4（ C點）分解為 FeO（ d點） 和 O2的分解壓。 u 當氧含量位于 d→e范圍內(nèi)時，系統(tǒng)為 FedO 固溶體；由 d至 e，氧的活度逐步降低 →分解 壓逐步降低。 u 當氧含量位于 e→f范圍內(nèi)時，分解壓數(shù)值不 變，為 FeO （ e點）分解為 γFe （ f點）和 O2 的分解壓。 u 當氧含量位于 f→g范圍內(nèi)時， γFe固溶體中 氧析出，氧的活度逐步降低，分解壓逐步降 低。 59 三、碳酸鹽離解的熱力學 碳酸鹽的離解壓 碳酸鹽的離解一生成反應： MeO(S) + CO2(g) = MeCO3(S) ??PPK COP /12? ? ???? PPRTKRTG COPf /lnln2????60 ? ?? ?? ? 39。39。39。39。39。39。lg39。39。39。39。39。39。lglnln323232BTABRTHPBTABRTHPPRTGPrMeCOCOfMeCOCOfMeCOCO?????????????????? 61 碳酸鹽的開始分解溫度與沸騰分解溫度 u 開始分解溫度 (T開 )—當碳酸鹽的分解壓 PCO2(MeCO3)與系統(tǒng)中氧的分壓 PCO2相等時 的溫度。 當系統(tǒng)溫度超過 T開 時，碳酸鹽將分解。 ? ?? ? 39。39。/lg39。39。39。39。39。39。lg232BPPATBTAPPCOMeCOCO???????????????開62 u 沸騰分解溫度 (T沸 )—當碳酸鹽的分解 壓 PCO2(MeCO3)與系統(tǒng)總壓 P總 相等時的 溫度。 當系統(tǒng)溫度達到 T沸 時，碳酸鹽的分解 急劇進行。 ? ? 39。39。/lg 39。39。 BPP AT ?? ?總沸63 碳酸鹽的分解壓與溫度的關系 64 某些碳酸鹽的分解壓與溫度的關系 65 碳酸鹽 分解壓 (Pa)與溫度的關系 T沸 /K CaCO3 lgPCO2 = 8908/T+ 1183 MgCO3 lgPCO2 = 6210/T+ 913 FeCO3 lgPCO2 = 5470/T++ ≈673 某些碳酸鹽的分解壓與溫度的關系及 T沸 值 66 碳酸鈣的離解 —生成反應 l 碳酸鈣的離解一生成反應： CaO(s) + CO2(g) = CaCO3(s) △ Gθ = 170925+ Jmol1 logPCO2 = 8908/T+ l 大氣中 CO2含量約為 %， PCO2 = ， CaCO3的 開始分解溫度為 ： T開 = 807K l 碳酸鈣的沸騰分解溫度 ： T沸 = 1183K 67 碳酸鹽分解反應的平衡圖 (θ) 68 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH