【正文】
OCO HR N 胺類物質(zhì)的堿性與其結(jié)構(gòu)和所處溶劑類型有關(guān),一般講: 在非質(zhì)子有機(jī)溶劑中:叔胺 > 仲胺 > 伯胺> 氨,主要決定結(jié)構(gòu)本身; 在水溶液中:仲胺 > 叔胺 > 伯胺 > 氨,不僅與胺自身結(jié)構(gòu)有關(guān),也與溶劑化程度有關(guān)。 N吡 啶有 明 顯 的 堿 性NH吡 咯有 微 弱 的 酸 性NHN咪 唑無 堿 性有 堿 性 當(dāng) N原子與重鍵原子或芳環(huán)相連時(shí),其堿性會大幅度降低甚至沒有堿性,例如酰胺類、苯胺類等。 在含氮芳香雜環(huán)中,隨著 N存在形式的差別,其堿性有較大的差別: N上含有氫時(shí)可與鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)而增加 N上所連的烴基。在此反應(yīng)中胺為親核試劑,對鹵代烴發(fā)生親核取代;當(dāng) N上帶有不止一個(gè)氫時(shí),此類反應(yīng)很難控制只取代一個(gè)氫,而會不斷取代直至得到最終產(chǎn)物-季銨鹽: R N HHR X R NHR R X R N RRR X R N RRR+X 質(zhì)。此類反應(yīng)是胺類與 HNO2(常用 NaNO2+HX)的反應(yīng)。在 HNO2存在條件下,叔胺不發(fā)生反應(yīng),仲胺反應(yīng)但不得到重氮化產(chǎn)物,得到的是 N上帶亞硝基的黃色油狀產(chǎn)物;芳香族伯胺發(fā)生重氮化反應(yīng),并得到較穩(wěn)定的重氮化產(chǎn)物,脂肪族伯胺發(fā)生反應(yīng)但由于產(chǎn)物穩(wěn)定性差而立即發(fā)生分解: R N HRR NRRR NRN O不 反 應(yīng)N a N O 2H XN HHA rR N HHN a N O 2N 2A rH X+ XR O H ( 在 水 中 ) 上邊分類型介紹了有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要的化學(xué)性質(zhì),基本涵蓋了所有的有機(jī)化合物類型和大部分化學(xué)性質(zhì)。但要注意,此處主要按官能團(tuán)進(jìn)行分類討論,如聯(lián)系具體的有機(jī)化合物,也只是單官能團(tuán)的有機(jī)化合物(有機(jī)化學(xué)教材大部分是如此安排內(nèi)容的)。對于多官能團(tuán)的有機(jī)化合物(如許多天然產(chǎn)物),可以按照所含官能團(tuán)的種類逐個(gè)分析其可能的反應(yīng),然后推測整個(gè)分子可能具有的化學(xué)性質(zhì)。當(dāng)然這只是簡單的加法,官能團(tuán)之間在合適的情況下,還會由于相互影響而發(fā)生一些關(guān)聯(lián)兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)。對于這些內(nèi)容,只能在學(xué)習(xí)和工作中逐步加以掌握。