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【正文】 0月 24日 二組分混合物偏差的原因 ? 一般負(fù)偏差系統(tǒng) :蒸氣總壓對(duì)理想負(fù)偏差 ,且總壓界于兩個(gè)純組分的飽和蒸氣壓之間。例如氯仿 乙醚系統(tǒng)。 最大負(fù)偏差系統(tǒng) :蒸氣總壓對(duì)理想負(fù)偏差 ,且一定范圍總壓比難揮發(fā)純組分的飽和蒸氣壓還小。例如氯仿 丙酮系統(tǒng)。 2022年 10月 24日 二組分混合物相圖 2022年 10月 24日 不互溶雙液系的特點(diǎn) 如果 A， B 兩種液體彼此互溶程度極小，以致可忽略不計(jì)。則 A與 B共存時(shí)，各組分的蒸氣壓與單獨(dú)存在時(shí)一樣，液面上的總蒸氣壓等于兩純組分飽和蒸氣壓之和。 當(dāng)兩種液體共存時(shí)，不管其相對(duì)數(shù)量如何，其總蒸氣壓恒大于任一組分的蒸氣壓，而沸點(diǎn)則恒低于任一組分的沸點(diǎn)。 通常在水銀的表面蓋一層水，企圖減少汞蒸氣，其實(shí)是徒勞的。 即： ** BA PPP ??2022年 10月 24日 或 **B A BBAAM W pWMp?22**0 .0 1 8B H O BHOM W pp2022年 10月 24日 2022年 10月 24日 水蒸氣蒸餾 以水 溴苯體系為例，兩者互溶程度極小，而密度相差極大，很容易分開(kāi)，圖中是蒸氣壓隨溫度變化的曲線。 由表可見(jiàn)，在溴苯中通入水氣后，雙液系的沸點(diǎn)比兩個(gè)純物的沸點(diǎn)都低，很容易蒸餾。由于溴苯的摩爾質(zhì)量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 2022年 10月 24日 2022年 10月 24日 蒸餾 如有一組成為 x1的 A， B二組分溶液，加熱到 T1時(shí)開(kāi)始沸騰，與之平衡的氣相組為 y1， 顯然含 B量顯著增加。 將組成為 y1的蒸氣冷凝，液相中含 B量下降，組成沿 OA線上升，沸點(diǎn)也升至 T2， 這時(shí)對(duì)應(yīng)的氣相組成為 y2。 接收 T1T2間的餾出物，組成在y1與 y2之間，剩余液組成為 x2， A含量增加。這樣，將 A與 B粗略分開(kāi)。 2022年 10月 24日 精餾 取組成為 x的混合物從精餾塔的半高處加入，這時(shí)溫度為 ，物系點(diǎn)為 O， 對(duì)應(yīng)的液、氣相組成分別為 和 。 4T4x 4y 組成為 的氣相在塔中上升，溫度降為 ，有部分組成為 的液體凝聚，氣相組成為 ，含 B的量增多。 4y3T3x3y組成為 的氣體在塔中繼續(xù)上升，溫度降為 ，如此繼續(xù)，到塔頂，溫度為純 B的沸點(diǎn)，蒸氣冷凝物幾乎是純 B。 3y 2T用 A、 B二組分 Tx圖表述精餾過(guò)程。 2022年 10月 24日 部分互溶雙液系 2022年 10月 24日 部分互溶雙液系 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 ? Phase Diagrams of Ternary Systems 相律分析 : C=3 f = 3 P + 2 = 5 P 4m a x ?f 5m a x ?P固定溫度或壓力 3m a x ??f溫度、壓力均固定 2max ??f2022年 10月 24日 等邊三角形坐標(biāo) (Equilateral Triangular coordinates) 頂點(diǎn) : 純組分 邊 : 二組分體系 三角形內(nèi)的點(diǎn) : 三組分體系 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 A B C a b X C 位于平行于某 一邊的直線上的點(diǎn)所代表的 體系 ,其所含對(duì)應(yīng)頂角的組分 的組成相同 . 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 (2) 位于通過(guò)某頂點(diǎn)的任一直線上的點(diǎn)所代表的體系 , 其它兩頂點(diǎn)組分的濃度之比相同 A B C a b )()( bcBacBxxxx?(如果在體系中加入或 減少 A的含量 ,體系的 組成將沿此直線變化 .) X C 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 (3) 兩個(gè)三組分體系混合 ,混合后的組成可由杠桿規(guī)則 求出 A B C a o b obnaon ba ???xC 三個(gè)體系混合，混合物的組成如何求？ 2022年 10月 24日 一對(duì)部分互溶的雙液相體系 OC H C l 3H 2 O2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 (1) 部分互溶體系 (a) 只有一對(duì)部分互溶液體的體系 例 : C6H6(A) (CH2CH2OH)2O (B) C6H14(C) A～ B, A～ C 完全互溶 B～ C 部分互溶 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 A(苯 ) B (二甘醇 ) C (正己烷 ) wC% a L L1 + L2 a:臨界點(diǎn) (plait point) 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 在物系點(diǎn)為 c的體系中加醋酸，物系點(diǎn)向 A移動(dòng)，到達(dá) C1時(shí)，對(duì)應(yīng)的兩相組成為 a1和 b1。 由于醋酸在兩層中含量不等，所以連結(jié)線 a1b1不一定與底邊平行。 繼續(xù)加醋酸，使 B， C兩組分互溶度增加，連結(jié)線縮短，最后縮為一點(diǎn)， O點(diǎn)稱為等溫會(huì)溶點(diǎn)（ isothermal consolute point）， 這時(shí)兩層溶液界面消失，成單相。組成帽形區(qū)的aob曲線稱為雙結(jié)線（ binoal curve）。 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 2022年 10月 24日 三組分體系的相圖 2022年 10月 24日 分配定律 ()( , )()BAcK T pc???2ln ( ) ( )BBpK H HT RT?? ? ??? ??????l n ( ) ( )BBTK v vp R T???? ? ???????2022年 10月 24日 萃取 (extraction)原理 萃取 (extraction)原理 苯 二甘醚 正己烷 t b /oC 苯 正己烷 二甘醚 264 2022年 10月 24日 ? 在一定溫度下，用一種溶劑從另一互不相溶的溶液里或固體中抽提出某種物質(zhì)的過(guò)程叫萃?。?extraction）， 用溶劑從溶液中抽提物質(zhì)叫液 液萃取，用溶劑從固體中抽提物質(zhì)叫固 液萃取。用于抽提的溶劑叫萃取劑，被抽提的物質(zhì)叫萃取物。 2022年 10月 24日 121212。ggccVV??1 2 1101 0 1 1 2,()g V K VK g gV g g K V V?? ??21 1 1 12 1 0 01 2 1 2 1 2 1 2K V K V K V K Vg g g gK V V K V V K V V K V V??? ? ???? ? ? ???21112nKVggK V V??? ?????2022年 10月 24日 210121KVggK V V?????? ?????????萃取出21021nKVggVKVn????? ???????2Vn2022年 10月 24日 萃取劑的選擇原則 : 1. 萃取劑與被萃取物易于分離 。 2. 分配系數(shù)盡可能大 。 2022年 10月 24日 萃取過(guò)程
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