環(huán)境工程儀器分析第六章氣相色譜分析法-資料下載頁
2025-08-23 16:18本頁面
【正文】 一組分后，再利用質(zhì)譜儀、紅外光譜儀或核磁共振譜儀進(jìn)行定性。未知物經(jīng)色譜分離后，質(zhì)譜可以很快地給出未知組分的相對分子質(zhì)量和電離碎片，提供是否含有某些元素或基團(tuán)的信息。紅外光譜也可很快得到未知組分所含各類基團(tuán)的信息。對結(jié)構(gòu)鑒定提供可靠的論據(jù)。 ? 氣相色譜定量方法 在一定操作條件下，分析組分的質(zhì)量（）或其在載氣中的濃度是與檢測器的響應(yīng)訊號（色譜圖上表現(xiàn)為峰面積或峰高）成正比的，可寫作： mi=fiAAi 或 mi=fihhi 這就是色譜定量分析的依據(jù)。 由上式可見，在定量分析中需要：準(zhǔn)確測量峰面積；準(zhǔn)確求出比例常數(shù)（稱為定量校正因子）。 ? 根據(jù)峰形的不同，常用而簡單的峰面積測量方法有如下幾種： 對稱峰形面積的測量 峰高乘半峰寬法 根據(jù)等腰三角形的計算方法，課近似認(rèn)為峰面積等于峰高乘半峰寬 A=hY1/2 這樣測得的峰面積為試劑峰面積的 ，實際上峰面積應(yīng)為： A= 顯然，在做絕對測量時（如測靈敏度），應(yīng)乘以 1。 065，但在相對計算時， 。 ? 不對稱峰形面積的測量 —峰高乘平均峰寬法 對于不對稱色譜峰使用峰高乘半峰寬法誤差較大，因此采用峰高乘平均峰寬法。所謂平均峰寬是指在峰高 ，然后求其平均值： A=h (+)/2 ? 色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。但事實證明，同一種物質(zhì)在不同檢測器上有不同的響應(yīng)值；不同物質(zhì)在同一檢測器上響應(yīng)值也不同。為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)值能真實地反映出物質(zhì)的含量，就要對響應(yīng)值進(jìn)行校正而引入 “ 定量校正因子 ” 。 ? 積分儀法 自動積分儀是測量峰面積最方便的工具，速度快，線性范圍寬，精度一般可達(dá)～ 2％，對小峰或不對稱峰也能得出較準(zhǔn)確的結(jié)果。數(shù)字電子積分儀能以數(shù)字的形式把峰面積和保留時間打印出來 。 ? 1）在一定的操作條件下，進(jìn)樣量（ mi）與響應(yīng)訊號（峰面積 Ai或峰高 hi）成正比： mi =fi Ai 或 mi =fi hi 或?qū)懽? fiA= mi / Ai 和 fih= mi / hi fi，絕對校正因子： 單位峰面積或峰高對應(yīng)的組分 i 的質(zhì)量或濃度 ，與檢測器性能、組分和流動相性質(zhì)及操作條件有關(guān)，不易準(zhǔn)確測量。在定量分析中常用相對校正因子。 2）相對校正因子 組分 i 與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對校正因子之比，即 FisA=fiA/fsA= Asmi/Aims Fish=fih/fsh = hsmi/hims ? 式中， FisA、 Fish分別為組分 i以峰面積和峰高為定量參數(shù)時的相對校正因子， fsA、 fsh分別為基準(zhǔn)組分 s以峰面積和峰高為定量參數(shù)時的絕對校正因子，其余符號的含義同前。相對校正因子只與檢測器類型有關(guān)，與色譜條件無關(guān)。由于絕對因子很少使用，因此，一般文獻(xiàn)上提到的校正因子就是相對校正因子。 ? 需要注意的是，相對校正因子是一個無因次量，但它的數(shù)值與采用的計量單位有關(guān)。 ? 內(nèi)標(biāo)法 ? 內(nèi)標(biāo)法是在未知樣品中加入已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物），然后比較內(nèi)標(biāo)物和被測組分的峰面積，從而確定被測組分的濃度。由于內(nèi)標(biāo)物和被測組分處在同一基體中，因此可以消除基體帶來的干擾。而且當(dāng)儀器參數(shù)和洗脫條件發(fā)生非人為的變化時，內(nèi)標(biāo)物和樣品組分都會受到同樣的影響，這樣消除了系統(tǒng)誤差。當(dāng)對樣品的情況不了解，樣品的基體很復(fù)雜或不需要測定樣品中所有組分時，采用這種方法比較合適。 選擇內(nèi)標(biāo)無的標(biāo)準(zhǔn) （濃度范圍） 、干凈利落的峰 氣相色譜在環(huán)境分析中的應(yīng)用 氣相色譜法出現(xiàn)于 1952年，至今已經(jīng)經(jīng)歷了半個多世紀(jì)，成為分離科學(xué)中較為成熟、使用最普遍、運行最容易的一種分離分析方法。氣相色譜法既可以應(yīng)用于 分析氣體試樣 ，也可分析 易揮發(fā)或可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的液體和固體 ，不僅可分析有機物，也可分析部分無機物。當(dāng)前氣相色譜在分離速度、柱效、檢出靈敏度和自動化等方面都達(dá)到了相當(dāng)高的程度。在已知大約存在 300萬種以上的化合物中，適于氣相色譜有效地進(jìn)行分析的揮發(fā)性、熱穩(wěn)定的化合物占 20%左右，而我們最關(guān)心的，對人類危害最大的一些化合物大都包括在這之中了。 ? 一些統(tǒng)計數(shù)字也證實了氣相色譜法在當(dāng)今有機物分析中的重要性： GC法在我國大氣監(jiān)測有機物分析方法中占 %；美國 EPA1979年頒布的水中 129種優(yōu)先監(jiān)測物黑名單里有機物 119種，推薦使用了四個氣相色譜系統(tǒng) 〔 GC)，一個液相色譜系統(tǒng)（ HPLC）和一個色質(zhì)系統(tǒng)（ GC/MS）進(jìn)行分析； 1989年我國確定的“中國水環(huán)境中優(yōu)先監(jiān)測物黑名單”，在 68種污染物中， 58種是有機物，首批推薦實施測定的 25種有機物都采用 GC系統(tǒng)分析。 目前，有機污染物分析的特點是以色譜為中心的各種技術(shù)聯(lián)用。最有代表性的是 GC/MS。質(zhì)譜儀作為色譜的一個檢測器，而出現(xiàn)了色質(zhì)聯(lián)用。此外，色譜 原子吸收（原子熒光）GC/AA（ AF），色譜 傅立葉變換紅外(GC/)，色譜 等離子發(fā)射光譜 GC/ICP，以及液相色譜，薄層色譜和各種檢測器的聯(lián)用等。從理論上講，色譜可以和不同原理的檢測器聯(lián)用。
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